邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯及其合成方法技术

一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，以邻苯二酚为骨架，引入新戊二醇含磷环状结构，具体步骤为，先将新戊二醇磷酰氯、邻苯二酚、催化剂与有机溶剂混合，然后在低温下滴加缚酸剂，再升温反应一段时间，接着，纯化处理并除去溶剂后即可得到目标产物邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯。通过该方法合成的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯具体对称性高、耐热性能好等特点，并且其刚性结构好，热稳定性高；两个五元环结构稳定，不易水解。不易水解。不易水解。

【技术实现步骤摘要】
邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯及其合成方法


[0001]本专利技术涉及芳基磷酸酯阻燃
，特别是一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯合成方法，还涉及利用上述邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯合成方法合成的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯。

技术介绍

[0002]近年来，随着高分子材料的飞速发展，其在国民经济各领域中获得了广泛的应用，但随之而来是火灾发生次也随之增加，给人们的生命财产安全带来了严重威胁，因此对材料进行阻燃处理受到了广泛关注，在非卤化驱动下，人们就开始对有机磷系阻燃剂进行系统研究，磷系阻燃剂已成为我国国内阻燃剂科研单位研究和开发的热点。
[0003]磷酸酯阻燃剂由于具有低烟、无毒、无卤、与材料相容性好、阻燃效果持久、耐水、耐热、耐迁移性等优点，所以符合阻燃剂的发展方向，具有很好的发展前景，磷系阻燃剂可以通过气相/凝聚相发挥阻燃作用，这是由于磷原子周围的化学环境和基质聚合物的结构特征决定的，通常来说，磷原子的氧环境越强，其炭化效果越好，除此之外，在阻燃剂中磷原子的碳或氢环境的增强会导致气相活性较高。
[0004]邻苯二酚是含有两个羟基的酚类物质，用于制造橡胶硬化剂、电镀添加剂，是重要的化工中间体；作为医药中间体可用于黄连素、异丙肾上腺素的生产；杀菌剂、杀虫剂的合成也需要邻苯二酚作为原料，在抗氧剂、光稳定剂的使用方面占很大的比例，而其作为阻燃剂的合成原料，合成的产品种类较少。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种以邻苯二酚为骨架，引入新戊二醇含磷环状结构，并具有对称性高、耐热 性能好等特点的的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯，其刚性结构好，热稳定性高；两个五元环结构稳定，不易水解。
[0006]本专利技术所要解决的另一个技术问题是提供了上述邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法。
[0007]本专利技术所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本专利技术是一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，该方法为，先将新戊二醇磷酰氯、邻苯二酚、催化剂与有机溶剂混合，然后在低温下滴加缚酸剂，再升温反应一段时间，接着，纯化处理并除去溶剂后即可得到目标产物邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯，其中，所述合成方法的反应路线如下所示：本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述邻苯二酚与新戊二醇磷酰氯的摩尔
比为1：2
‑
5。
[0008]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，有机溶剂的投加量为邻苯二酚质量的10
‑
20倍。
[0009]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述催化剂用量为邻苯二酚摩尔质量的0.1%
‑
5%。
[0010]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述催化剂选自氯化铝、氯化镁、4
‑
二甲氨基吡啶中的一种或多种。
[0011]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述有机溶剂选自乙腈、氯仿、1，2
‑
二氯乙烷、丙酮、二氯甲烷中的一种或多种。
[0012]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述缚酸剂选自三乙胺、吡啶、乙二胺中的一种或多种。
[0013]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述缚酸剂的滴加温度为0
‑
10℃，升温反应的温度为20
‑
60℃，升温反应的时间为3
‑
10h。
[0014]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，所述纯化处理为过滤处理，然后对所得的液体除去溶剂，并放入真空干燥箱中进行烘干。
[0015]本专利技术所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现，对于以上所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯，该邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯为上述述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯合成方法所合成的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯，以邻苯二酚为骨架，引入新戊二醇含磷环状结构，具有对称性高、耐热 性能好的特点，能够作为一种新型单组分磷阻燃剂使用，并且含苯环结构使得其刚性结构好，热稳定性高，两个五元环结构稳定，不易水解。
[0016]与现有技术相比，通过本专利技术提供合成方法得到的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯，由于结构中含有对称的芳环和2个刚性的环状，不仅磷含量高、且热稳定性好，可用于阻燃聚丙烯、环氧树脂、聚氨酯等体系。
附图说明
[0017]图1为本申请目标产物的氢谱图；图2为本申请目标产物的磷谱图；图3为本申请目标产物的磷谱图；图4为本申请目标产物的红外光谱图。
具体实施方式
[0018]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0019]参照图1至图4，实施例1，一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，先将11g（0.1mol）邻苯二酚、36.8g（0.2mol）新戊二醇磷酰氯和0.665gAlCl3溶于300g二氯甲烷中，然后，移入低温冷浴中，温度降温至0℃左右后，开始滴加30g（0.3mol）三乙胺，半小时内滴完，再移入油锅，在35℃温度下反应4.5h，最后，过滤除去三乙胺盐酸盐，200ml水洗二氯甲烷层，旋蒸除去二氯甲烷，即可得淡黄色粉末固体邻苯二氧基双（新戊二醇磷酸）酯，产率为83.1%。
[0020]实施例2，一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，先将11g（0.1mol）邻苯二酚、55.2g（0.3mol）新戊二醇磷酰氯和0.665gAlCl3溶于300g二氯甲烷中，然后，移入低温冷浴中，温度降温至0℃左右后，开始滴加30g（0.3mol）三乙胺，半小时滴完，再移入油锅，35℃反应4.5h，最后，过滤除去三乙胺盐酸盐，200ml水洗二氯甲烷层，旋蒸除去二氯甲烷，即可得淡黄色粉末固体邻苯二氧基双（新戊二醇磷酸）酯，产率为86.3%。
[0021]实施例3，一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，先将11g（0.1mol）邻苯二酚、73.6g（0.4mol）新戊二醇磷酰氯和0.665gAlCl3溶于300g二氯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，其特征在于：该方法为，先将新戊二醇磷酰氯、邻苯二酚、催化剂与有机溶剂混合，然后在低温下滴加缚酸剂，再升温反应一段时间，接着，纯化处理并除去溶剂后即可得到目标产物邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯。2.根据权利要求1所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，其特征在于：所述邻苯二酚与新戊二醇磷酰氯的摩尔比为1：2
‑
5。3.根据权利要求1或2所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，其特征在于：有机溶剂的投加量为邻苯二酚质量的10
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20倍。4.根据权利要求1或2所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂用量为邻苯二酚摩尔质量的0.1%
‑
5%。5.根据权利要求1所述的邻苯二氧基双新戊二醇磷酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂选自氯化铝、氯化镁、4
‑
二甲氨基吡啶中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的邻苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨世刚，刘德标，印红梅，陈龙，江超，
申请(专利权)人：江苏三吉利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：