锌离子电池用复合隔膜的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种锌离子电池用复合隔膜的制备方法。本发明专利技术的方法包括以下步骤：在溶剂中溶解聚合度为５００－１６００的纤维素形成溶液；在溶剂中溶解烷基纤维素以形成溶液；将上述的两种溶液混合成聚合物的质量浓度为２５～５０％的溶液；形成含有分散在再生纤维素连续相中的烷基纤维素溶液的凝胶薄膜；干燥凝胶薄膜以制备电池隔膜。本发明专利技术制得的电池隔膜可耐碱性电解液、不能透过锌离子，并且含有具有氢渗透率的聚合物区域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种
技术背景现有的电池含有重组体隔膜包括多孔的熔融吹制的聚合物纤维，该聚合物纤维包括表面活性剂或润滑剂，其促使气体在表面传输。美国专利第6， 054， 084 号描述了用于铅酸电池的隔膜，该隔膜由加入颗粒状硅石填充物的聚四氟乙烯 (PTFE )原纤维基质和作为气体传输剂的非蒸发性润滑剂构成。Zucker在美 国专利第5， 962， 161号中描述了用于铅酸电池的重组体隔膜，其包括熔融吹制 的聚丙烯，而表面活性剂使得该聚丙烯变得可浸湿，从而使其能够传输氧气。聚乙烯微孔膜在120 13(TC间熔化，其早期关闭特点使得易于抑制与微孔 关闭的相关温度的增加，但是在单由聚乙烯制成的隔离膜中，其膜破裂温度也低， 因而不能认为其安全性高。专利CN99804321采用HDPE和液体石蜡共混，所得微 孔薄膜闭孔温度131.9°C，膜破裂温度133. rC，电池的安全性较差。近来也采 用复合薄膜而非单一材料薄膜来解决隔膜的安全性问题。Tonen、 Asahi—Kasei、 Hoechst公司已申请了两层PE/PP和三层PP/PE/PP微孔膜的专利。专利 CN92109189给出了由聚乙烯与聚丙烯构成的微孔膜，其闭孔温度为135 14CTC， 膜破裂的温度接近170。C，两者相差30 35"C，具有非常高的安全性能。但这些 复合薄膜均采用熔融拉伸法制得。熔融拉伸法是在提高熔融聚合物应力的条件下 先将结晶性聚合物挤塑成膜，然后使薄膜在无张力或低张力下经退火得到必要结晶结构，后进行纵向拉伸产生一种狭缝状空隙的网状结构。因此这些复合薄膜存 在孔径及孔隙率较难控制等缺点，而且由于只进行纵向拉伸，薄膜横向强度较差。 镍电池是近年来发展起来的新型二次电池，具有比能量高、电池容量大，可 达到同体积福镍电池的L5 — 2倍，耐过充、放电，不怕滥用等特性，并且与福 镍电池可以互换，充电器无需做任何变动即可使用，更主要的是它不存在如锅、 汞等重金属对环境的污染，被称之为"绿色电源"。因此，近年来镍电池的发展 十分迅速，己逐步取代福镍电池，正广泛应用于便携式电脑、无绳电话、手机、 摄像机等电子器具中。在上述镍二次电池中，隔膜是其关键的组成部分之一，除 起到隔离正负极的作用外，还必须具有良好的吸收碱性电解液的能力和优良的化 学稳定性。以往的镍电池，其隔膜通常采用亲水性良好的维尼纶隔膜和聚酞胺纤 维隔膜，然而维尼纶的抗氧化能力较差，致使电池的性能受到很大的影响。聚酰 胺纤维隔膜在碱溶液中会水解生成例如硝酸根离子、亚硝酸根离子、氨等杂质， 这些杂质的存在同样导致电池的自放电增加，电池的性能明显变劣。在美国专利第4，909，645号中，Nelson披露了制备复合膜方法，该复合膜 是由聚甲基丙烯酸甲酯和纤维素衍生物(如乙酸纤维素)的混合物制成。存在的 甲基丙烯酸甲酯选择性的除去含有氢气的气流中的氢气。然而，聚甲基丙烯酸甲 酯并不适合于作为具有处理(handling )高电流的能力的电池隔膜，因为其具 有高的电阻。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为克服上述现有技术中存在的缺陷，提供一种锌离子电池 用复合隔膜的制备方法。为达上述目的，本专利技术采取的具体技术方案如下 一种，包括以下步骤f、 在溶剂中溶解聚合度为500—1600的纤维素形成溶液；g、 在溶剂中溶解垸基纤维素以形成溶液；h、 将上述的两种溶液混合成聚合物的质量浓度为25 50%的溶液；i、 形成含有分散在再生纤维素连续相中的垸基纤维素溶液的凝胶薄膜； j 、 干燥凝胶薄膜以制备电池隔膜。上述的步骤d，在凝结时所述薄膜上方的环境大气具有50— 95%的相对湿度。形成含有分散在再生纤维素连续相中的所述疏水性聚合物的不连续区域的 所述第三溶液的凝胶薄膜；以及干燥所述薄膜以制备所述隔膜。其中所述不连续 区域在水或乙醇存在的条件下，通过凝结所述薄膜被形成在所述薄膜中，并且将 水间接地施于所述澎朗交薄膜。上述的步骤d，优选的方案还包括在凝结时保持所述环境大气在25—45'C 的步骤。上述的步骤e，在干燥前将所述薄膜进行冲洗以除去溶剂； 上述的垸基纤维素还可以由聚苯氧化物、聚甲基硅氧烷或醋酸纤维素代替。 上述的纤维素可以是选自由微晶纤维素、棉纤维、纸、微粒状纤维素、和交联纤维素组成的组；上述纤维素优选的方案是用烃桥进行交联，所述烃桥在纤维素链之间含有2一8个碳原子。其中所述桥为含有5— IO个碳原子的亚垸基桥。 上述薄膜是通过铸塑制得；具有75微米的厚度。上述的步骤a所用的溶剂可以为无机盐和极性非质子传递溶剂的混合物。 上述步骤b所用的溶剂可以为可混溶的极性非质子传递溶剂。 上述的疏水性聚合物垸基纤维素优选为乙基纤维素。 本专利技术的有益效果本专利技术提供了一种制备用于锌离子电池的非均相隔膜的制备方法，用该方法制备的电池隔膜主要包括具有75微米厚度的再生纤维素薄膜，其可耐碱性电解液、不能透过锌离子，并且含有具有氢渗透率的聚合物区域，所述聚合物区域可 以透过分散在再生纤维素区域内的氢，而所述再生纤维素区域不能透过氢并可吸收碱性电解液，所述薄膜中存在的所述聚合物的量以重量计相对于ioo份再生纤维素有25 — 80份。具体实施方式下面实施例是对本专利技术的进一步解释和说明，对本专利技术不构成任何限制。本专利技术的重组体隔膜是由亲水性聚合物、纤维素、和疏水剂的混合物构成。 该亲水性聚合物优选具有相对较高的氢渗透率。然后在受控的条件下将该混合物 进行凝结以得到可保持该两种替代物的宏观性能的膜。具有200 — 1200聚合度 的纤维素，其形式为并不限于微晶纤维素、棉纤维、纸、和微粒状纤维素，可采 用各种不同的溶剂进行溶解。这些溶剂包括但并不限于LiCl、 DMAC 、三氟乙酸、N—吗琳或N—氧化物。 在使用LiCl、 DMAC溶液的情况下，纤维素溶液与溶剂的重量百分比的适当范 围是25到50%,该纤维素可用标准方法进行交联，然后进行溶解。实施例1将20g的微粒状纤维素(Aldrich c64 13 )溶解在22kg的5%的LiC1/ DMAC溶液中，并加热到130°C 1小时。将该溶液进行冷却，然后在重量比为60: 40的纤维素/乙基纤维素中与DMAC中的重量百分比为5%的乙基纤维素进行 混合。利用增湿器，将45g溶液在玻璃盘上进行铸塑和凝胶。靠近盘的温湿表 显示了 20°C和65%的相对湿度。1小时后粘性凝胶形成，然后将其洗净以获 得无溶剂和无盐的凝胶。该凝胶在真空下干燥以获得厚度为75微米的隔膜。实施例2将20g聚合度为1200的粉末状纤维素(International Filler Co印 oration )溶解在2kg的3%的LiCl / DMAC中。通过与Na0H和1,6 二碘 己烷反应将纤维素进行交联。在DMAC中将所得的纤维素溶液与4%的聚苯氧化 物进行混合，并且将两种溶液加热到70°C ，然后冷却。将溶液铸塑在传送带上 并且让其在传送带上胶凝。将凝胶移到一个不同的区域，在此沿着另一个传送带 进行冲洗和漂洗，然后拿到干燥鼓中。实施例3将409的微晶纤维素(Mcc ， Aldrich 31 ， 069 — 7 )置于Zkg的5 % 的LICI/DMAC溶液中，并加热到120 °C巧分钟。经冷却的溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锌离子电池用复合隔膜的制备方法，包括以下步骤：ａ、在溶剂中溶解聚合度为５００－１６００的纤维素形成溶液；ｂ、在溶剂中溶解烷基纤维素以形成溶液；ｃ、将上述的两种溶液混合成聚合物的质量浓度为２５～５０％的溶液；ｄ、形成含有分散在再生纤维素连续相中的烷基纤维素溶液的凝胶薄膜；ｅ、干燥凝胶薄膜以制备电池隔膜。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨梅，
申请(专利权)人：深圳市富易达电子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：94[]