一种6,7-环氧-γ-紫罗兰酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及含氧单环萜类香料制备技术领域，尤其是涉及一种6,7

【技术实现步骤摘要】
一种6,7
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环氧
‑
γ
‑
紫罗兰酮的制备方法


[0001]本专利技术涉及含氧单环萜类香料制备
，尤其是涉及一种6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮的制备方法。

技术介绍

[0002]6,7
‑
环氧
‑
γ
‑
紫罗兰酮，为无色液体，是萜类化合物，同时，也是一种含氧单环萜类香料，是十分有用的香料和医药中间体，也是热带植物和水果等的重要组成成分。关于这个化合物的制备，报道的文献很少。
[0003]2004年，Woitiskia CB，Kozlovb YN，Mandellia D，et al.(Oxidations by thesystem“hydrogen peroxide
–
dinuclearmanganese(IV)complex
–
carboxylic acid
”ꢀ
[J].Journal of Molecular CatalysisA:Chemical，2004，222(1
‑
2):103
‑
119)以过氧化氢为氧化剂，然后用不同的金属络合物作催化剂，进行双键的环氧化合成，得率在55％～70％之间。其缺点是双键环氧化的选择性较差，对环境不友好，副产物多，产率低。2005年，Geng Xueli，Wang Zhi，Li Xiaoqiang等(A simple method forepoxidation of olefins using Sodium Chlorite as an oxidant without acatalyst[J].Journalof Organic Chemistry，2005，70(23):9610
‑
9613)用亚氯酸钠作氧化剂，对双键进行环氧化，得率较低，双键环氧化的选择性也较差。反应条件较苛刻，对环境不友好，副产物多。
[0004]从以上报道的文献可以看出，6,7
‑
环氧
‑
γ
‑
紫罗兰酮的合成是经过双键进行环氧化合成完成，选择不同的氧化剂和催化剂。但这种方法得率较低，双键环氧化的选择性较差，反应条件较苛刻，对环境不友好，副产物多。因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、对环境友好、成本低、高产率、高纯度的6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法。

技术实现思路

[0005]为了解决上述问题，本专利技术的目的是提供一种6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮的制备方法，其反应方程式如下：
[0006][0007]该制备方法所用原料易得、制备过程简单、操作方便、对环境友好、成本低，适于工业化生产，解决了对环境不友好、反应路线长、得率不高的问题。
[0008]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0009]本专利技术的目的是提供一种6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法，包括以下步骤：
[0010](1)将α
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紫罗兰酮和NaOH在二氧六环溶剂反应，得到中性反应液；
[0011](2)将步骤(1)得到的中性反应液后处理，得到6,7
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环氧
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γ
‑
紫罗兰酮粗品；
[0012](3)将步骤(2)得到的6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮粗品进行纯化处理，即得6,7
‑ꢀ
环氧
‑
γ
‑
紫罗兰酮纯品。
[0013]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(1)中，所述NaOH为质量百分含量为 10～30％的NaOH水溶液；优选的，所述NaOH水溶液质量百分含量为25％。
[0014]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(1)中，所述α
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紫罗兰酮、NaOH水溶液和二氧六环的投料比为1mol：1～4mol：1～3L。
[0015]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(1)中，反应温度为50℃，反应时间为6～9h；反应结束后，用盐酸洗涤pH至中性，所述盐酸质量百分含量为5～20％。
[0016]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(1)中，所述α
‑
紫罗兰酮、质量百分含量 25％的NaOH水溶液和二氧六环的投料比为1mol：1～4mol：1～3L。
[0017]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(2)中，所述后处理为将中性反应液用萃取剂萃取，将得到的有机相干燥后用滤纸过滤，再将所得滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩，得到6,7
‑
环氧
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γ
‑
紫罗兰酮粗品。
[0018]在本专利技术的一个实施方式中，所述萃取剂为乙醚。
[0019]在本专利技术的一个实施方式中，萃取后的有机相采用无水硫酸钠或者无水硫酸镁进行干燥。
[0020]在本专利技术的一个实施方式中，步骤(3)中，利用柱层析法进行纯化处理。
[0021]在本专利技术的一个实施方式中，柱层析时，洗脱液为石油醚和乙酸乙酯。
[0022]在本专利技术的一个实施方式中，所述石油醚和乙酸乙酯体积比为7:1～12:1。
[0023]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0024](1)本专利技术所述制备过程在水中反应，大大地降低了原料成本，提供了一种原料易得、制备过程简单、反应时间短、操作方便的6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮制备方法，且最终粗产物6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮的得率可达64.70～84.14％。
[0025](2)本专利技术通过一步反应得到6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮，且所用的α
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紫罗兰酮原料易得，价格低廉，所以通过本专利技术所述的制备方法制备得到的的6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。
具体实施方式
[0026]本专利技术的目的是提供一种6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮的制备方法，包括以下步骤：
[0027](1)将α
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紫罗兰酮和NaOH在二氧六环溶剂反应，得到中性反应液；
[0028](2)将步骤(1)得到的中性反应液后处理，得到6,7
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环氧
‑
γ
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紫罗兰酮粗品；...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将α
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紫罗兰酮和NaOH在二氧六环溶剂反应，得到中性反应液；(2)将步骤(1)得到的中性反应液后处理，得到6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮粗品；(3)将步骤(2)得到的6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮粗品进行纯化处理，即得6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮纯品。2.根据权利要求1所述的一种6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述NaOH为质量百分含量为10～30％的NaOH水溶液；优选的，所述NaOH水溶液质量百分含量为25％。3.根据权利要求1所述的一种6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述α
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紫罗兰酮、NaOH水溶液和二氧六环的投料比为1mol：1～4mol：1～3L。4.根据权利要求1所述的一种6,7
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环氧
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γ
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紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为50℃，反应时间为6～9h；反应结束...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，张格格，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：