用于烯烃聚合的催化剂组分制造技术

技术编号:32205726 阅读:18 留言:0更新日期:2022-02-09 17:11
一种用于烯烃聚合的催化剂组分,包含Mg、Ti和式(I)的电子给体,其中彼此相同或不同的R1和R5基团选自C1‑

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烯烃聚合的催化剂组分


[0001]本专利技术涉及用于烯烃,特别是丙烯聚合的催化剂组分,其包含其上负载有Ti原子的二卤化镁基载体以及含有酯和氨基甲酸酯官能团的电子给体化合物。本专利技术还涉及由所述组分获得的催化剂以及它们在烯烃特别是丙烯的聚合方法中的用途。

技术介绍

[0002]用于烯烃立体定向聚合的催化剂组分已在本领域中公开。关于丙烯的聚合,使用齐格勒

纳塔催化剂,其通常包括固体催化剂组分,该固体催化剂组分由其上负载有钛化合物的二卤化镁和内给电子体化合物构成,与烷基铝化合物组合使用。然而,常规地,当期望较高的聚合物结晶度时,还需要外给电子体(例如烷氧基硅烷)以获得较高的全同立构规整度。邻苯二甲酸的酯,特别是邻苯二甲酸二异丁酯,在催化剂制备中用作内给电子体。邻苯二甲酸酯作为内给体与作为外给电子体的烷基烷氧基硅烷组合使用。该催化剂体系在活性、全同立构规整度和二甲苯不溶性方面具有良好的性能。
[0003]在一些情况下,期望使用不使用邻苯二甲酸酯作为电子供体的催化剂体系来制备聚合物。
[0004]因此,研究活动一直致力于发现用于制备丙烯聚合催化剂组分的替代类别的内给电子体。
[0005]一些测试的催化剂含有同时具有氨基甲酸基团和酯基团的供体结构。PCT公开号WO2006/110234描述了包括一个氨基甲酸酯基团和一个游离酯官能团的1,2

氨基酯衍生物。由这些结构产生的催化剂在本体丙烯聚合中具有非常低的活性和立体专一性(参见PCT公开号WO2006/110234的表2)。

技术实现思路

[0006]令人惊奇的是,申请人发现一类在衍生自氨基酸的特定结构中同时含有氨基甲酸酯和酯官能团的给体产生了显示出活性和立体特异性的良好平衡的催化剂。
[0007]因此,本专利技术的目的是一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含Mg、Ti和式(I)的电子给体,
[0008][0009]其中彼此相同或不同的R1和R5基团选自C1‑
C
15
烃基,R2基团选自C2‑
C
10
烃基,R3‑
R4基团独立地选自氢或C1‑
C
20
烃基,任选地稠合在一起以形成一个或多个环,条件是R3‑
R4基团中的至少一个为C1‑
C
20
烷基。
具体实施方式
[0010]根据本申请,术语

烃基

还包括在如上定义的基团R1‑
R5中除了碳和氢之外,还可能存在选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子。
[0011]根据本申请,如果没有单独说明,术语

烷基

还包括具有相同碳原子范围的芳烷基,其通过用芳基取代氢原子而衍生自烷基。
[0012]优选地,R1为C1‑
C
10
烷基或芳烷基,更优选为C1‑
C8烷基。更优选地,烷基为伯烷基。
[0013]优选地,R2选自C2‑
C
10
烷基或C7‑
C
10
芳烷基,更优选地选自C3‑
C
10
烷基或C7‑
C
10
芳烷基,特别是选自C3‑
C
10
伯烷基或C7‑
C
10
伯芳烷基。
[0014]优选地,R3选自C3‑
C
15
支化烷基或芳烷基,更优选C4‑
C
10
支化烷基或芳烷基,特别是选自C4‑
C
10
支化伯烷基或芳烷基。
[0015]R4可以是氢或C1‑
C
15
烷基。更优选R4为氢。
[0016]优选的结构是其中R3选自C3‑
C
15
支化烷基或芳烷基且R4为氢的那些。
[0017]优选地,R5为C1‑
C
10
烷基,更优选C1‑
C8烷基。更优选地,烷基为是伯烷基。
[0018]优选的式(I)的结构是其中R1和R5独立地为C1‑
C
10
烷基,R2选自C2‑
C
10
烷基或C7‑
C
10
芳烷基,R3选自C3‑
C
15
支化烷基或芳烷基并且R4为氢的那些。
[0019]优选地,固体催化剂组分中的电子给体化合物的最终量按重量计在1

25%、优选按重量计在3

20%的范围。
[0020]式(I)结构的非限制性实例如下:
[0021]N

(乙氧基羰基)

N

丙基苯基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

异丙基苯基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

乙基苯基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

己基苯基丙氨酸乙酯、N

癸基

N

(乙氧基羰基)苯基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

异丁基苯基丙氨酸乙酯、N

丁基

N

(乙氧基羰基)苯基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

异丙基丙氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

丙基亮氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

乙基亮氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

异丁基亮氨酸乙酯、N

丁基

N

(乙氧基羰基)亮氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

己基亮氨酸乙酯、N

癸基

N

(乙氧基羰基)亮氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

丙基缬氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

乙基缬氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)

N

异丁基缬氨酸乙酯、N

丁基

N

(乙氧基羰基)缬氨酸乙酯、N

(乙氧基羰基)
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...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,所述催化剂组分包含Mg、Ti和式(I)的电子给体,其中彼此相同或不同的R1和R5基团选自C1‑
C
15
烃基,R2基团选自C2‑
C
10
烃基,R3‑
R4基团独立地选自氢或C1‑
C
20
烃基,任选地稠合在一起以形成一个或多个环,条件是R3‑
R4基团中的至少一个是C1‑
C
20
烷基。2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中R1为C1‑
C
10
烷基或芳烷基。3.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中R2选自C2‑
C
10
烷基或C7‑
C
10
芳烷基。4.根据权利要求3所述的催化剂组分,其中R2选自C3‑
C
10
烷基或C7‑
C
10
芳烷基。5.根据权利要求4所述的催化剂组分,其中R2选自C3‑
C
10
伯烷基或C7‑
C
10
伯芳烷基。6.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中R3选自C3‑
C
15
支化烷基或芳烷基。7.根据权利要求6所述的催化剂组...

【专利技术属性】
技术研发人员:A
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限公司
类型:发明
国别省市:

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