一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，具体结构如下：苯并噻二唑具有吸电子能力很强的受体材料，而吖啶类、吩噁嗪、吩噻嗪是一类很好的给体材料，通过二者的结合构建了一系列新型的红光TADF材料，这类材料制备成本低、热稳定性好，由于产品结构对称性好，所以成膜性要好，效率高，解决了OLED红光材料制备成本高、热稳定性低、成膜性差及效率不高的技术问题。的技术问题。的技术问题。

【技术实现步骤摘要】
一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机电致发光材料领域，具体涉及一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]TADF材料，也叫热激活延迟荧光材料，是指当三重激发态与单重态激发态能量接近时，三重态激子可以通过反系间窜越过程转变为单重态激子并通过延迟荧光过程发光。TADF材料的发光效率远远高于第一代荧光材料，且可与第二代磷光材料相抗衡。同时，TADF材料不含价格高昂的铱或铂等贵金属，因此成本比第二代磷光材料低。除了上述优点外，其合成步骤较少、容易快速生产。所以TADF材料有望成为继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。
[0003]近几年来，TADF材料发展非常迅速，但材料的热稳定性低，成膜性差；在三基色材料的开发方面，主要集中在蓝光和绿光TADF材料的开发，由于红光TADF材料制备比较相对比较困难。因此，红光TADF种类相对较少，而且器件效率也不高。

技术实现思路

[0004]为克服上述缺点，本专利技术的目的在于提供一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料及其制备方法，解决了OLED红光材料制备成本高、热稳定性低、成膜性差及效率不高的技术问题。
[0005]为了达到以上目的，本专利技术采用的技术方案是：一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，具体结构如下：
[0006]其中R包含以下基团：
[0007][0008][0009]优选地，所述的苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料包括以下一种或者几种化合物：
[0010][0011][0012]优选地，所述的苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料包括以下一种或者几种化合物：
[0013][0014]优先地，所述的苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料包括以下一种或者两种化合物：
[0015][0016]一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料的制备方法，按照如下路线制备：
[0017][0018]其中R包含以下基团：
[0019][0020]优选地，R包含以下基团：
[0021][0022]优选地，R包含以下基团：
[0023][0024]一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料在作为发光层制备的OLED器件中的应用。
[0025]本专利技术的有益效果是：苯并噻二唑具有吸电子能力很强的受体材料，而吖啶类、吩噁嗪、吩噻嗪是一类很好的给体材料，通过二者的结合构建了一系列新型的红光TADF材料，这类材料制备成本低、热稳定性好，由于产品结构对称性好，所以成膜性要好，效率高，解决了OLED红光材料制备成本高、热稳定性低、成膜性差及效率不高的技术问题。
附图说明
[0026]图1为本专利技术一较佳实施例1中样品1的核磁氢谱；
[0027]图2为本专利技术一较佳实施例2中样品2的核磁氢谱；
[0028]图3为本专利技术一较佳实施例3中OLED器件示意图。
[0029]其中：1、透明基板层；2、ITO阳极层；3、空穴注入层；4、空穴传输层；5、发光层；6、电子传输层；7、电子注入层；8、阴极金属层。
具体实施方式
[0030]下面结合附图对本专利技术的较佳实施例进行详细阐述，以使本专利技术的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚明确的界定。
[0031]实施例1：
[0032]样品1的合成，合成路线如下：
[0033][0034]步骤1：中间体1b的合成
[0035]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的反应器中，称取4,7
‑
二溴苯并噻二唑(5.0g，17mmol)，2
‑
噻吩硼酸(9.6g，74mmol)，K2CO3(11.73g，85mmol)，Ph(PPh3)4(1g,1.99mol)，甲苯100ml，乙醇75ml，水50ml。将上述原料一起加入500ml圆底烧瓶中，回流反应，TLC监控。反应完毕，冷却，过滤，旋干柱层析纯化，展开剂为二氯甲烷：正己烷＝1：1。柱层析纯化后得到3.2g中间体1b，收率62.7％。
[0036]步骤2：中间体1c的合成
[0037]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的反应器中，将中间体1b(3.2g，10.6mmol)加入250ml梨形瓶中，然后依次加入氯仿78ml、醋酸78ml，NBS(3.75g，14mmol)。室温搅拌过夜。然后析出红色针状结晶，过滤得到粗产品，粗产品用二氯甲烷重结晶，得到2.1g中间体1c，收率45.1％。
[0038]步骤3：中间体1e的合成
[0039]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的250ml反应器中，加入二甲基吖啶(6.6g，31.5mmol)、1，4
‑
二溴苯(11g，47mmol)、醋酸钯(0.4g，1.8mmol)、三叔丁基膦(2.7g，13.4mmol)、叔丁醇钠(4.5g，47mol)、和甲苯130ml，加热反应回流，TLC检测反应完全。过滤，旋干滤液拌样柱层析，展开剂为石油醚，得到7g中间体1e，产率61％。
[0040]步骤4：中间体1f的合成
[0041]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的250ml反应器中，加入中间体1e(7g，19.3mmol)、联硼酸频哪醇酯(6g，23.6mmol)、乙酸钾(5g，51mmol)、Pd(dppf)Cl2(1g，1.4mmol)和DMSO 100ml，加热反应回流过夜。点板反应完全，抽滤，旋干滤液拌样柱层析，得产物6.5g，产率61％。
[0042]步骤5：样品1的合成
[0043]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的100ml反应器中，称取中间体1c(1g，2.18mmol)，中间体1f(0.5g，1.22mmol)，K2CO3(0.76g，5.5mmol)，Pd(PPh3)4(0.13g，0.11mmol)，甲苯100ml，乙醇75ml，水50ml，回流反应，TLC监控，反应完毕，冷却，过滤，甲醇洗涤。得到0.5g样品1,收率60％。
[0044]实施例2：
[0045]样品2的合成，合成路线如下：
[0046][0047]步骤1：中间体2b的合成
[0048]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的250ml反应器中，加入吩噻嗪2a(6g，30mmol)、1，4
‑
二溴苯(10g，42mmol)、醋酸钯(0.3g，1.3mmol)、三叔丁基膦(2g，10mmol)、叔丁醇钠(5g，52mmol)、和甲苯100ml，加热反应回流。TLC板检测反应完全。过滤反应液，旋干滤液拌样柱层析，PE为展开剂，得到6g中间体2b，产率60％。
[0049]步骤2：中间体2c的合成
[0050]在带有温度计、搅拌、氮气保护装置的250ml反应器中，加入中间体2b(6g，16.9mmol)、联硼酸频哪醇酯(5g，19.7mmol)、乙酸钾(5g、51mm本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，其特征在于，具体结构如下：其中R包含以下基团：2.根据权利要求1所述的一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，其特征在于，所述的苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料包括以下一种或者几种化合物：
3.根据权利要求2所述的一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，其特征在于，所述的苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料包括以下一种或者几种化合物：
4.根据权利要求3所述的一种基于苯并噻二唑衍生物的热激活延迟材料，其特征在于，所述的苯并噻二唑衍生物的热激...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄泽柱，
申请(专利权)人：苏州奥为光电新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：