成膜用组合物和有机电致发光元件制造技术

本发明专利技术提供成膜用组合物和有机电致发光元件，所述组合物使得空穴注入／传输性材料和／或电子接受性化合物的溶解性得到了改善，且具有能稳定地形成均一涂膜的适当的干燥速度，适于空穴注入／传输层的成膜。本发明专利技术的成膜用组合物含有空穴注入／传输性材料和／或电子接受性化合物，并含有溶解该空穴注入／传输性材料和／或电子接受性化合物的液体。所述液体主要含有在分子内具有芳香环和／或脂环并具有氧原子且沸点为２００℃以上或２５℃时的蒸气压为１托以下的溶剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于有机电致发光元件的空穴注入/传输层的成膜的成膜 用组合物以及由该成膜用组合物形成了空穴注入/传输层的有机电致发光 元件。
技术介绍
通过湿式成膜法形成有机电致发光元件的空穴注入层的内容在下述 专利文献1 3中有记载。文献1公开了采用下述溶液通过旋涂法来形成空穴注入/传输层的方 法，所述溶液为将作为空穴传输材料的含芳香族二胺的聚醚和作为电子接受性化合物的三(4-溴苯基)铵六氯锑酸盐(TBPAH)溶解在二氯甲烷中而 得到的溶液。文献2公开了使用含有聚醚(该聚醚含有芳香族二胺)的1，2-二氯乙垸 溶液通过旋涂法形成空穴注入层的方法。文献3公开了使用4，4，-双[(N-(间甲苯基)-N-苯基氨基]联苯与作为 电子接受性化合物的五氯化锑的混合物的1,2-二氯乙烷溶液通过旋涂法 形成空穴传输层的方法。在下述专利文献4和5中记载了用于通过喷墨法来成膜空穴注入/传 输层的组合物。文献4中公开了一种涂布液，其是将酞菁铜或作为导电性高分子的 聚乙烯二氧噻吩(PEDT)与聚苯乙烯磺酸(PSS)分散在由水和低级醇等形 成的混合溶剂中而得到的涂布液。文献5中公开了一种涂布液，其是将PEDT与PSS分散在由水、乙 醇以及二丙二醇形成的溶剂中而得到的涂布液。专利文献1:特开平11-283750号公报专利文献2:特开2000-36390号公报 专利文献3:特开2002-56985号公报 专利文献4:特开2000-106278号公报 专利文献5:特开2004-204114号公报应用于以往的湿式成膜法的空穴注入/传输层涂布用组合物均含有水 作为溶剂。有机电致发光元件的特性通常会因水分而受损。因此，如上 使用含水的组合物时，必须在成膜后尽可能地除去水。从成膜后的空穴 注入/传输层中完全除去水是很困难的。膜中残留的水分导致以往的有机 电致发光元件的特性劣化。由于成膜工序中残留水分量的不均一，而导 致在有机电致发光元件的制造时各元件的特性不一致。作为形成有机电致发光元件的空穴注入层和/或空穴传输层的材料， 使用4,4'-双[(N-(间甲苯基)-N-苯基氨基]联苯或含芳香族二胺的聚醚等， 通常这些物质在溶剂中的溶解性大都很低，因而在通过湿式成膜法形成 有机材料的薄层时，难以制备适当浓度的溶液。若要形成均一性高的空穴注入/传输性的层，则与基底的亲和性是很 重要的。因此，湿式成膜法中所使用的溶液的溶剂在溶解空穴注入/传输 性材料的同时还必须具有与基底的亲和性高的性质。但是，能够均衡性 良好地满足这两个要求的溶液难以进行制备。在通过喷墨成膜法来形成两个以上的层经层积而成的有机电致发光 元件的情况下，涂布液的干燥速度在控制制造工序的效率方面是非常重 要的。例如，如果使用蒸气压高的溶剂，则在将涂布液从喷孔喷射到涂 布面时溶剂发生气化，因而喷孔易于堵塞，难以形成均一性高的有机层。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种成膜用组合物，该成膜用组合物用于形 成有机电致发光元件的空穴注入层和/或空穴传输层，所述组合物不含水。 本专利技术的目的还在于提供下述的成膜用组合物，该组合物可改善下述的 任意一种性质、优选改善下述的全部性质对空穴注入/传输性材料的溶 解性、从喷孔排出的稳定性、所形成的涂膜 为均一的涂布层的适当的干燥速度。本专利技术进一步的目的在于提供一种有机电致发光元件，该有机电致 发光元件中具有由该成膜用组合物形成的空穴注入/传输层。本专利技术的成膜用组合物是用于有机电致发光元件的空穴注入/传输层 的成膜的组合物，该成膜用组合物含有空穴注入/传输性材料和/或电子接 受性化合物，并含有溶解该材料和/或该化合物的液体，该组合物的特征 在于，所述液体含有下述溶剂该溶剂的分子内具有芳香环和/或脂环并具有氧原子，且沸点为20(TC以上或25X:时的蒸气压为l托以下(以下称 为第1溶剂)，所述第1溶剂在该组合物中的含量为3重量％以上。本专利技术的有机电致发光元件的特征在于，其空穴注入/传输层是由该 成膜用组合物形成的。附图说明图la、图lb、图lc是说明有机电致发光元件的构成例的剖面图， 该有机电致发光元件具有使用本实施方式所应用的成膜用组合物而形成 的薄层。图2a、图2b是说明用于评价实施例1 23中的涂布状态的涂布试验方法的示意图。图3是表示实施例中所评价的渗出宽度(二^ S幅)的示意图。图4是表示实施例21 23中的溶剂组成比与渗出宽度的关系的曲线图。图5是说明用于评价实施例24 28中的涂布状态的涂布试验方法的示意图。图6是表示实施例24 28中的溶剂组成比与渗出宽度的关系的曲线图。具体实施方式根据本专利技术，提供了一种成膜用组合物，该成膜用组合物使得空穴 注入/传输性材料和/或电子接受性化合物的溶解性得以改善、并且具有能稳定形成均一涂膜的适当干燥速度、适用于空穴注入/传输层的成膜。由分子内具有芳香环和/或脂环并具有氧原子的化合物所形成的溶剂 对于芳香族胺化合物等空穴注入/传输性材料和芳香族硼化合物等电子接 受性化合物的溶解性高，因而这样的溶剂会提高组合物中空穴注入/传输 性材料和Z或电子接受性化合物的浓度。因此，这样的溶剂可以制备出具有最佳浓度或粘度的组合物。第1溶剂的沸点为20(TC以上、或25'C时 的蒸气压为1托(133Pa)以下，非常难以蒸发。因此，使用第1溶剂通过 喷墨法或喷雾法进行涂布时，可以防止因溶剂蒸发所致的喷射头的喷孔 堵塞。第1溶剂在涂膜上的蒸发也得到了抑制，由此可利用涂膜的自流 平性质来形成无斑点的均一厚度的膜。因此，由于本专利技术的成膜用组合物不易干燥、流平性好，所以可以 适用于利用喷墨法和喷雾法来进行空穴注入/传输层的成膜。本专利技术的成膜用组合物中的液体不含有水时，所得元件的特性稳定， 空穴传输能力增强。本专利技术人发现，为了通过喷墨法制膜形成均一膜，优选以适当的混 合比例混合使用沸点低或蒸气压高的溶剂与沸点高或蒸气压低的溶剂。本专利技术的第一实施方式中，液体含有第1溶剂和第2溶剂，所述第2 溶剂的分子内具有芳香环和/或脂环并具有氧原子且不属于第1溶剂，设 第1溶剂的重量含量为W,、第2溶剂的重量含量为W2时，第2溶剂与 第1溶剂的重量比W2/W,为1 20。为了将膜制得平滑，优选wyw,为 1 2.5。在另一实施方式中，液体含有作为第1溶剂的芳香族酯(重量含量为 WJ和属于第1溶剂的低蒸发性溶剂(重量含量为Wb)，与该芳香族酯相比， 该低蒸发性溶剂的沸点更高或25。C时的蒸气压更低，且重量比WVWb为 1 20。为了提高膜的平滑性，特别优选Wa/Wb为1 2.5。此时，优选使 用苯甲酸酯作为芳香族酯，使用具有芳香环的乙酸酯作为低蒸发性溶剂。本专利技术中，作为液体，可以使用实质上仅由第1溶剂组成的液体， 由此可以对成膜时溶剂从组合物中的蒸发进行抑制。本专利技术的成膜用组合物中，空穴注入/传输性材料可以是芳香族胺化合物，电子接受性化合物可以是芳香族硼化合物和/或其盐。由于有机电致发光元件是将多个由有机化合物形成的层进行层积而 形成的，因而优选每一层都为均一的层。在用湿式成膜法来形成层时， 用于形成层的组合物中会混入水分，水分混入涂膜中，有可能损害膜的 均一性，因而优选本专利技术的成膜用组合物中的水分含量尽可能少。由于有机电致发光元件中大量使用了会因水分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种成膜用组合物，该组合物用于有机电致发光元件的空穴注入／传输层的成膜，其含有空穴注入／传输性材料和／或电子接受性化合物并含有溶解该材料和／或该化合物的液体，该组合物的特征在于：所述液体含有第１溶剂，所述第１溶剂的分子内具有芳香环和 ／或脂环并具有氧原子，且其沸点为２００℃以上或２５℃时的蒸气压为１托以下；所述第１溶剂在该组合物中的含量为３重量％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2005-2-15 037902/20051、一种成膜用组合物，该组合物用于有机电致发光元件的空穴注入/传输层的成膜，其含有空穴注入/传输性材料和/或电子接受性化合物并含有溶解该材料和/或该化合物的液体，该组合物的特征在于所述液体含有第1溶剂，所述第1溶剂的分子内具有芳香环和/或脂环并具有氧原子，且其沸点为200℃以上或25℃时的蒸气压为1托以下；所述第1溶剂在该组合物中的含量为3重量％以上。2、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述液体实质 上仅由所述第1溶剂组成。3、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述液体含有 所述第1溶剂并含有第2溶剂，该第2溶剂的分子内具有芳香环和/或脂 环并具有氧原子且不属于第1溶剂；第2溶剂的重量含量\￥2与第1溶剂 的重量含量W,之比W2/W，为1 20。4、 如权利要求3所述的成膜用组合物，其特征在于，所述重量含量 比W/W,为1 2.5。5、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述第1溶剂 为芳香族酯。6、 如权利要求5所述的成膜用组合物，其特征在于，所述芳香族酯 为苯甲酸酯。7、 如权利要求6所述的成膜用组合物，其特征在于，所述苯甲酸酯 为苯甲酸乙酯。8、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述液体含有 两种以上的第l溶剂。9、 如权利要求8所述的成膜用组合物，其特征在于， 一种第l溶剂 为蒸发性较高的第1溶剂，另一种第1溶剂为沸点更高或25C时的蒸气 压更低的蒸发性较低的第1溶剂，蒸发性较高的第1溶剂的重量含量Wa和蒸发性较低的第1溶剂的重10、 如权利要求9所述的成膜用组合物，其特征在于，所述重量含 量比Wa/Wb为1 2.5。11、 如权利要求9所述的成膜用组合物，其特征在于，所述蒸发性 较高的第1溶剂为苯甲酸酯，所述蒸发性低的第1溶剂为具有芳香环的 乙酸酯。12、 如权利要求ll所述的成膜用组合物，其特征在于，所述苯甲酸 酯为苯甲酸乙酯，所述具有芳香环的乙酸酯为乙酸2-苯氧基乙酯。13、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述空穴注 入/传输性材料为芳香族胺化合物，所述电子接受性化合物为芳香族硼化 合物和/或其盐。14、 如权利要求1所述的成膜用组合物，其特征在于，所述组合物 中...

【专利技术属性】
技术研发人员：永山健一，绪方朋行，饭田宏一朗，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，先锋公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]