一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件技术

本发明专利技术公开一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有如下结构：D—A或D—A—D，D为基于五元杂环的电子给体单元，基于五元杂环的电子给体单元的结构式为：或其中，X、Y各自独立地选自氧、硫、硒、碲或氮烷基，R1‑

【技术实现步骤摘要】
一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件


[0001]本专利技术涉及有机电致发光材料领域，尤其涉及一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件。

技术介绍

[0002]有机发光二极管因具有柔性显示、色域广、视角宽等诸多优点，在手机、平板电脑、电视和穿戴设备等领域有着广泛的应用，深蓝光材料是当前有机发光二极管产业界的核心材料。当前商业化产品中以传统荧光材料为主，但其发光效率低，而使用贵金属的蓝光磷光材料配位键较弱，发光稳定性差。
[0003]热激活延迟荧光蓝光材料效率较高，是目前最有希望替代传统荧光材料的选择。然而，当前普遍采用的热激活延迟荧光蓝光材料多以咔唑、苯胺等含氮富电子基团作为电子给体，但是在高亮度下其连接键易解离，咔唑、苯胺等基团的引入不利于器件寿命的提升。
[0004]因此，现有技术还有待于改进和发展。

技术实现思路

[0005]鉴于上述现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件，旨在解决现有热激活延迟荧光蓝光材料制备的有机电致发光器件寿命较低的问题。
[0006]本专利技术的技术方案如下：
[0007]本专利技术的第一方面，提供一种热激活延迟荧光深蓝光材料，其中，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有如下结构：
[0008]D—A或D—A—D，
[0009]D为基于五元杂环的电子给体单元，所述基于五元杂环的电子给体单元的结构式为：
[0010]其中，X、Y各自独立地选自氧、硫、硒、碲或氮烷基，R1‑
R4各自独立地选自氢、氘、氰基或烷基链；A为电子受体单元；表示连接位点。
[0011]可选地，所述电子受体单元具有以下结构中的一种：
[0012]其中表示连接位点。
[0013]可选地，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有以下结构中的一种：
[0014][0015][0016][0017][0018]本专利技术的第二方面，提供一种如上所述的热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法，其中，当D选自R1‑
R4选自氢时，包括步骤：
[0019]将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，反应后得到
[0020]将与溶解在第二溶剂中，反应后得到
[0021]可选地，所述热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法具体包括步骤：
[0022]在无水无氧条件下，将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，常温下反应12小时后加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，分液后有机相依次用饱和碳酸钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥后，通过色谱柱分离得到
[0023]在无水无氧条件下，将与四三苯基膦钯、碳酸钾溶解在第二溶剂中，90
‑
110℃下反应12
‑
24小时后，加入去离子水，用第一溶剂萃取，用无水硫酸钠干燥，通过色谱柱分离得到
[0024]本专利技术的第三方面，提供又一种如上所述的热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方
法，其中，当D选自R1‑
R4选自氢时，包括步骤：
[0025]将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，反应后得到
[0026]将与溶解在第三溶剂中，反应后得到
[0027]将与Pd(OPiv)2、Ag(OPiv)溶解在第二溶剂中，反应后得到
[0028]将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第四溶剂中，反应后得到
[0029]将与溶解在第二溶剂中，反应后得到
[0030]可选地，所述热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法具体包括步骤：
[0031]在无水无氧条件下，将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，常温下反应12小时后加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，分液后有机相依次用饱和碳酸钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥后，通过色谱柱分离得到
[0032]在无水无氧条件下，将与溶解在第三溶剂中，60
‑
80℃下反应16
‑
24小时后，将溶液倒入水中，用二氯甲烷提取、无水硫酸钠干燥后，通过色谱柱分离得到
[0033]在无氧条件下，将与Pd(OPiv)2、Ag(OPiv)溶解在第二溶剂中，搅拌回流12
‑
24小时后，将溶液倒入水中，用二氯甲烷提取、无水硫酸钠干燥，通过色谱柱分离得到
[0034]在无水无氧条件下，将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第四溶剂中，在80
‑
100℃下反应12
‑
24小时后冷却至室温，将溶液倒入水中，用二氯甲烷提取、无水硫酸钠干燥，通过色谱柱分离得到
[0035]在无水无氧条件下，将与四三苯基膦钯、碳酸钾溶解在第二溶剂，90
‑
110℃下反应12
‑
24小时后，加入去离子水，用第一溶剂萃取，用无水硫酸钠干燥，通过色谱柱分离得到
[0036]可选地，所述第一溶剂为二氯甲烷；和/或，
[0037]所述第二溶剂为分子筛脱水的甲苯；和/或，
[0038]所述第三溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺；和/或，
[0039]所述第四溶剂为聚碳酸酯。
[0040]本专利技术的第四方面，提供一种有机电致发光器件，包括发光层，其中，所述发光层的材料包括如上所述的热激活延迟荧光深蓝光材料。
[0041]有益效果：本专利技术提供了一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件。所述基于五元杂环的电子给体单元具有刚性结构，可将其作为热激活延迟荧光材料的电子给体，由于前线分子轨道在电子给体和电子受体上的充分分离，能够使得热激活延迟荧光材料利用暗激子，从而具有较高荧光效率。同时该系列五元杂环在基本不影响分子最低未占据轨道的情况下有效地降低分子最高占据轨道，从而增大带隙，使分子发光光谱蓝移至深蓝光区，从而可得到热激活延迟荧光深蓝光材料。将所述热激活延迟荧光深蓝光材料用于制备有机电致发光器件时，由于材料本身发光效率高，而且基团之间均为稳定的C
‑
C键连接，可以使得有机电致发光器件具有较长的寿命和较高的发光效率。
附图说明
[0042]图1为本专利技术实施例4中有机电致发光器件的结构示意图。
[0043]图2为本专利技术实施例3中化合物99的光致发光荧光光谱图。
具体实施方式
[0044]本专利技术提供一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件，为使本专利技术的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本专利技术进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0045]本专利技术实施例提供一种热激活延迟荧光深蓝光材料，其中，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有如下结构：
[0046]D—A或D—A—D，
[0047]D为基于五元杂环的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种热激活延迟荧光深蓝光材料，其特征在于，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有如下结构：D—A或D—A—D，D为基于五元杂环的电子给体单元，所述基于五元杂环的电子给体单元的结构式为：其中，X、Y各自独立地选自氧、硫、硒、碲或氮烷基，R1‑
R4各自独立地选自氢、氘、氰基或烷基链；A为电子受体单元；表示连接位点。2.根据权利要求1所述的热激活延迟荧光深蓝光材料，其特征在于，所述电子受体单元具有以下结构中的一种：其中表示连接位点。3.根据权利要求1所述的热激活延迟荧光深蓝光材料，其特征在于，所述热激活延迟荧光深蓝光材料具有以下结构中的一种：
4.一种如权利要求1所述的热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法，其特征在于，当D选自R1‑
R4选自氢时，包括步骤：
将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，反应后得到将与溶解在第二溶剂中，反应后得到5.根据权利要求4所述的热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法，其特征在于，所述热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法具体包括步骤：在无水无氧条件下，将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，常温下反应12小时后加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，分液后有机相依次用饱和碳酸钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥后，通过色谱柱分离得到在无水无氧条件下，将与四三苯基膦钯、碳酸钾溶解在第二溶剂中，90
‑
110℃下反应12
‑
24小时后，加入去离子水，用第一溶剂萃取，用无水硫酸钠干燥，通过色谱柱分离得到6.一种如权利要求1所述的热激活延迟荧光深蓝光材料的制备方法，其特征在于，当D选自R1‑
R4选自氢时，包括步骤：将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解在第一溶剂中，反应后得到将与溶解在第三溶剂中，反应后得到将与Pd(OPiv)2，Ag(OPiv)溶解在第二溶剂中，反应后得到将与N
‑
溴代琥珀酰亚胺溶解...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟鸿，张鑫康，王胧佩，邹东文，贺耀武，
申请(专利权)人：北京大学深圳研究生院，
类型：发明
国别省市：