4-氟-N-异丙基苯胺及氟噻草胺的制备方法技术

本发明专利技术提供一种4

【技术实现步骤摘要】
4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺及氟噻草胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺及氟噻草胺的制备方法，属于有机物合成领域。

技术介绍

[0002]4‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺是一种重要的有机合成中间体和农药中间体，其通常可以用于合成氟噻草胺，氟噻草胺是一种芳氧酰胺类除草剂，其主要通过抑制细胞分裂与生长来发挥作用，具有除草活性高、杀草谱广、适用作物宽、高度安全等优点，可有效防除一年生禾本科杂草及阔叶杂草的芽前、芽后早期除草。
[0003]目前，4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺主要是由4
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氟苯胺经N
‑
烷基化制得，按反应类型及所用烷基化试剂的不同，4
‑
氟苯胺的N
‑
烷基化主要分为两种：(1)取代烷基化，取代烷基化常用的烷基化试剂有卤代烷(特别是碘代烷、溴代烷和氯代烷)、醇、硫酸烷基酯，然而，当单烷基化产物达到一定深度后，双烷基化产物的含量高达10％
‑
30％，反应选择性低，目标产物收率及纯度低；(2)缩合还原烷基化，缩合还原烷基化常用的烷基化试剂为丙酮，该过程中，芳胺(或硝基苯类化合物)与丙酮发生缩合还原烷基化，生成相应的N
‑
烷基化芳胺产物，合成过程中的主要副反应是丙酮经过加氢作用生成醇、以及酮亚胺未彻底加氢生成目标产物、生成4
‑
氟
‑
N，N
‑
二异丙基苯胺、脱卤副反应等，生成产物复杂，目标产物收率和纯度低，此外，该工程通常需要采用贵金属(钯系或铂系等)作为催化剂，成本较高，且反应中容易进行脱卤副反应，易导致催化剂中毒，引起催化剂失效，从而使得反应效率低。此外，文献J.Org.Chem.1999，64，641
‑
643报道了通过亲电胺化作用，使腈基铜酸盐和N
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异丙基
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O
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三甲基硅烷基
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羟胺反应，制得4
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氟
‑
N
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异丙基苯胺，该反应过程所用的四氢呋喃等试剂需要无水化处理，且反应需在
‑
40℃～
‑
50℃的条件下操作，目标产物收率仅为45％左右，同样存在着反应操作复杂、条件苛刻、目标产物收率低等缺陷，不利于工业化生产。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种4
‑
氟
‑
N
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异丙基苯胺及氟噻草胺的制备方法，能够提高4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的收率和纯度，且具有操作简单、成本低等优点，能够有效克服现有技术存在的缺陷。
[0005]本专利技术的一方面，提供一种4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的制备方法，包括：使4
‑
氟苯胺与丙烯接触反应，得到所述4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺。
[0006]根据本专利技术的一实施方式，所述反应在催化剂作用下进行，所述催化剂包括金属、路易斯酸、路易斯碱中的至少一种，所述金属包括碱金属和/或铝。
[0007]根据本专利技术的一实施方式，所述碱金属包括钠；和/或，所述路易斯酸包括氯化铝，所述路易斯碱包括氧化铜。
[0008]根据本专利技术的一实施方式，所述催化剂中，所述金属的质量为a，所述路易斯酸的质量和所述路易斯碱的质量之和为b，a：b＝2：0.003～12，其中，所述路易斯酸的质量和所
述路易斯碱的质量中的一者为0或不为0。
[0009]根据本专利技术的一实施方式，所述4
‑
氟苯胺的摩尔数与所述催化剂的质量之比为1mol：2g～20g。
[0010]根据本专利技术的一实施方式，所述反应的温度为250～350℃。
[0011]根据本专利技术的一实施方式，将所述4
‑
氟苯胺加入反应釜中，然后加热至250～350℃，向其中通入丙烯至所述反应釜中的压力为15MPa～30MPa，进行所述接触反应。
[0012]根据本专利技术的一实施方式，控制所述4
‑
氟苯胺与丙烯的摩尔比为1：1.1～1.8。
[0013]根据本专利技术的一实施方式，所述反应的时间为4～5小时。
[0014]根据本专利技术的一实施方式，还包括：所述反应结束后，对得到的产物体系进行蒸馏处理，得到所述4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺。
[0015]本专利技术的另一方面，提供一种氟噻草胺的制备方法，包括：按照上述4
‑
氟
‑
N
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异丙基苯胺的制备方法制备4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺；以所述4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺为原料，制得所述氟噻草胺。
[0016]本专利技术中，以廉价易得的4
‑
氟本案和丙烯为原料合成4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺，反应选择性好，能够提高4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的收率及纯度，研究表明，4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的收率高达83％以上，甚至高达90％以上，HPLC纯度高达99％以上。此外，本专利技术反应条件容易控制，所用的化学原料少，对环境危害小，且原料来源稳定，价格低廉，无需贵金属等昂贵原料，生产成本低，同时副反应少，反应产物易于分离纯化，工艺流程短，操作简单，利于工业化生产。
附图说明
[0017]图1为本专利技术一实施例中4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的核磁共振氢谱(1H
‑
NMR)图。
具体实施方式
[0018]为使本领域技术人员更好地理解本专利技术的方案，下面对本专利技术作进一步地详细说明。以下所列举具体实施方式只是对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例仅用于解释本专利技术，并非限定本专利技术的范围。基于本专利技术实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。
[0019]本发提供的4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的制备方法，包括：使4
‑
氟苯胺与丙烯接触反应，得到4
‑
氟
‑
N
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
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氟
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N
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异丙基苯胺的制备方法，其特征在于，包括：使4
‑
氟苯胺与丙烯接触反应，得到所述4
‑
氟
‑
N
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异丙基苯胺。2.根据权利要求1所述的4
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氟
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N
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异丙基苯胺的制备方法，其特征在于，所述反应在催化剂作用下进行，所述催化剂包括金属、路易斯酸、路易斯碱中的至少一种，所述金属包括碱金属和/或铝。3.根据权利要求2所述的4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的制备方法，其特征在于，所述碱金属包括钠；和/或，所述路易斯酸包括氯化铝，所述路易斯碱包括氧化铜。4.根据权利要求2或3所述的4
‑
氟
‑
N
‑
异丙基苯胺的制备方法，其特征在于，所述催化剂中，所述金属的质量为a，所述路易斯酸的质量和所述路易斯碱的质量之和为b，a：b＝2：0.003～12，其中，所述路易斯酸的质量和所述路易斯碱的质量中的一者为0或不为0。5.根据权利要求2或3所述的4
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氟
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N
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异丙基苯胺的制备方法，其特征在于，所述4
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氟苯胺的摩尔数与所述催化剂的质量之比为1mol：2g～20g。6.根据权利要求1所述的4
‑
氟
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N

【专利技术属性】
技术研发人员：柴文玉，
申请(专利权)人：黑龙江立科新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：