同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法及所得产品技术

本发明专利技术公开了一种同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，步骤1，将二苯胺和催化剂混合，加热熔融，然后加入部分烯烃；步骤2，将步骤1混合物继续升温，使烯烃开始回流，待温度稳定后，加入剩余烯烃，进行反应；步骤3，反应结束后，回收催化剂，减压蒸馏出未反应的烯烃，得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物；步骤4，利用分子蒸馏，将丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物中的二辛基二苯胺蒸馏出来，分别得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺。本发明专利技术工艺简单环保，催化剂可回收，同时得到两种抗氧剂，大大提高产品附加值，进而降低生产成本。进而降低生产成本。进而降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】
同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法及所得产品


[0001]本专利技术涉及润滑油添加剂领域，提出了一种能同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法及所得产品。

技术介绍

[0002]胺类抗氧剂具有优异的抗氧化性能而被广泛应用。烷基化二苯胺具有油溶性好，对部件无腐蚀、耐高温等特点。烷基化二苯胺分为固体和液体两种，固体化产品的抗氧化性能更强，液体的产品油溶性更好且容易调配。液体丁辛基二苯胺能有效控制油品由于氧化引起的粘度增加；固体二辛基二苯胺具有极低的挥发性，在极高温度下控制油泥形成，保持设备清洁，特别可应用于航空发动机油，两种产品在润滑油添加剂领域均发挥着重要的作用。另外，二辛基二苯胺传统生产成本很高。
[0003]US7928265B2公布了一种烷基化二苯胺混合物的反应方法，催化剂适用量为体系质量的5％～30％，反应温度为140℃～160℃，获得产物性能优秀，但是产物组成较复杂。
[0004]US6355839B1公布了一种制备烷基化二苯胺的工艺，该反应使用黏土催化剂和多聚异丁烯，这种烯烃的分子量范围120～600，并且含多重组分，每种不同的组分对产品的性状产生极大影响。
[0005]US5503759报道了一种合成烷基化二苯胺和苯胺混合物的方法，在催化剂条件下，通过加入无机酸或者有机酸以增加烯烃活性，对原料进行不同位置上的烷基取代，无机酸对设备腐蚀性强，易产生废水废液不利于环保。
[0006]US4824601公布了一种液体烷基化二苯胺的制备方法，二苯胺和聚异丁烯原料摩尔比范围1:1.1～1:2.5，在酸性活化黏土催化剂作用下，反应温度为160℃，一直反应到烷基化产物与催化剂质量和小于总反应物的25％时停止反应，这时候得到的就是液体化的烷基二苯胺。
[0007]CN1951904A公布了一种二苯胺和二异丁烯合成二烷基二苯胺的方法，该反应在Hβ沸石和r-Al2O3组成的催化剂条件下生成粗制的二烷基二苯胺，反应在液相条件下进行。
[0008]CN102276480A公布了一种制备固态烷基化二苯胺的方法，在80～230℃和0.2～0.5MPa下，烯烃和二苯胺反应，当反应中的二苯胺含量小于0.5％时，停止反应并收集产物，经过洗涤、中和、热水洗涤，得到灰色颗粒的产品。
[0009]CN1882651A公布了一种制备辛基化二苯胺的方法，该组合物包括65％～98％比重的二辛基二苯胺，至多1.5％比重的三辛基二苯胺，至多1％重量的二苯胺，可通过在催化剂存在下用二异丁烯对二苯胺反应制得。
[0010]上述现有技术制备过程比较繁琐，不太环保，有较大的改进空间。

技术实现思路

[0011]本专利技术的主要目的在于提供一种同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂
的方法及所得产品，以克服现有技术中所得烷基化二苯胺产品过于复杂，不能制得相对纯净产品的缺陷。
[0012]为了达到上述目的，本专利技术提供了一种同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，包括如下步骤：
[0013]步骤1，将二苯胺和催化剂混合，加热熔融，然后加入部分烯烃；
[0014]步骤2，将步骤1混合物继续升温，使烯烃开始回流，待温度稳定后，加入剩余烯烃，进行反应；以及
[0015]步骤3，反应结束后，回收催化剂，减压蒸馏出未反应的烯烃，得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物；
[0016]步骤4，利用分子蒸馏，将丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物中的二辛基二苯胺蒸馏出来，分别得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺；
[0017]其中，所述部分烯烃和剩余烯烃之和为加入的总的烯烃，所述部分烯烃与剩余烯烃相同，为具有8个碳原子的烯烃。
[0018]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，所述催化剂为酸性白土，所述催化剂的用量为二苯胺质量的15％～40％；所述步骤1中还加入了活性黏土，所述活性黏土的用量为二苯胺质量的5％～30％。
[0019]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，二苯胺与总的烯烃的摩尔比为1:1.6～1:4.5，部分烯烃占总的烯烃的摩尔比为1/8～1/2。
[0020]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，所述部分烯烃和剩余烯烃中皆含有阻聚剂，所述部分烯烃和剩余烯烃中总的阻聚剂的量为反应体系所有物质质量的0.5％～15％，所述阻聚剂为对苯二酚、邻苯二酚、二叔丁基对苯二酚、间二硝基苯、硝基苯和β-萘胺中的一种或几种。
[0021]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，步骤1加热的温度为60℃～120℃，步骤2升高温度至110℃～190℃，步骤2所述反应为在110℃～190℃反应1～7h，回流3～11h。
[0022]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，所述步骤3为：反应结束后加入溶剂，减压抽滤分离催化剂并回收，加入干燥剂干燥6～12h后，减压蒸馏出未反应的烯烃，冷却到室温后得到固态的丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物。
[0023]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，所述步骤4为：对丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物进行组分分析，控制留在丁辛基二苯胺中的二辛基二苯胺的质量含量为1％～15％，利用分子蒸馏将其余二辛基二苯胺蒸馏出；
[0024]其中，二辛基二苯胺的质量含量为二辛基二苯胺占丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物的质量含量。
[0025]本专利技术所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其中，所述分子蒸馏采用分子蒸馏仪，所述分子蒸馏仪的进料温度为5℃～40℃，内冷器温度为10℃～65℃，进料泵频率为0.1HZ～40HZ；真空度为1.0
×
10-2
mbar～5.5
×
10-2
mbar，转速为200r/min～500r/min，蒸发温度为50℃～150℃。
[0026]为了达到上述目的，本专利技术还提供了上述的方法得到的丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺。
[0027]本专利技术所述的丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺，其中，所述丁辛基二苯胺外观澄清，为粘稠的黄色至红棕色液体，氮含量为3.0％～4.5％，总碱值为150mg KOH/g～190mg KOH/g；所述二辛基二苯胺外观是白色至黄色固体，氮含量为3.0％～3.6％，总碱值为100mg KOH/g～150mg KOH/g。
[0028]本专利技术所述的丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺，其中，所述丁辛基二苯胺包括以下五种物质：
[0029][0030]所述二辛基二苯胺为：
[0031]本专利技术的有益效果：
[0032]本专利技术提供的同时得到液体和固体烷基化二苯胺的制备方法，简单环保，原料利用率很高，收率可达93.2％。
[0033]通过改变催化剂的量增加了固体二辛基二苯胺的量，从而为物理分离丁辛基二苯胺和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，将二苯胺和催化剂混合，加热熔融，然后加入部分烯烃；步骤2，将步骤1混合物继续升温，使烯烃开始回流，待温度稳定后，加入剩余烯烃，进行反应；以及步骤3，反应结束后，回收催化剂，减压蒸馏出未反应的烯烃，得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物；步骤4，利用分子蒸馏，将丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺混合物中的二辛基二苯胺蒸馏出来，分别得到丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺；其中，所述部分烯烃和剩余烯烃之和为加入的总的烯烃，所述部分烯烃与剩余烯烃相同，为具有8个碳原子的烯烃。2.根据权利要求1所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其特征在于，所述催化剂为酸性白土，所述催化剂的用量为二苯胺质量的15％～40％；所述步骤1中还加入了活性黏土，所述活性黏土的用量为二苯胺质量的5％～30％。3.根据权利要求1所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其特征在于，二苯胺与总的烯烃的摩尔比为1:1.6～1:4.5，部分烯烃占总的烯烃的摩尔比为1/8～1/2。4.根据权利要求3所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其特征在于，所述部分烯烃和剩余烯烃中皆含有阻聚剂，所述部分烯烃和剩余烯烃中总的阻聚剂的量为反应体系所有物质质量的0.5％～15％，所述阻聚剂为对苯二酚、邻苯二酚、二叔丁基对苯二酚、间二硝基苯、硝基苯和β-萘胺中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的同时制备丁辛基二苯胺和二辛基二苯胺抗氧剂的方法，其特征在于，步骤1加热的温度为60℃～120℃，步骤2升高温度至110℃～190℃，步骤2所述反应为在110℃～190℃反应1～7h，回流3～11h。6.根据权利要求1所述的同时制备丁辛基二苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗意，薛卫国，安文杰，徐瑞峰，汪利平，汤仲平，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：