一种可用于检测水溶液中银离子的荧光传感器及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种可用于检测水溶液中银离子的具有完美对称结构、含咪唑骨架荧光传感器及其制备方法，化学结构式为：所述的含咪唑骨架的荧光传感器是通过邻苯二胺与6

【技术实现步骤摘要】
一种可用于检测水溶液中银离子的荧光传感器及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机小分子荧光传感器领域，尤其涉及一种可用于检测水溶液中银离子具有完美对称结构、含咪唑骨架荧光传感器及其制备方法。

技术介绍

[0002]银离子(Ag
+
)因其优异的抗菌性和稳定性而引起了人们的极大关注，银离子广泛用于化妆品、纺织品、空调以及洗衣机等日用品中的抗菌剂。每年有大量的银离子从工业中释放到环境中，当银释放到环境中时，主要的环境问题是银的生物累积和银氧化成银离子。银离子对细菌、藻类以及浮游生物在内的多种生物都有剧毒。银离子一旦进入人体后会在人体内积累，银离子在人体内通过破坏代谢酶等许多生物分子的活性而引起一系列疾病，如刺激皮肤、引起胃部不适、造成神经损伤、引起银中毒、甚至会造成器官水肿和死亡。因此，有必要制备一种灵敏度高、检出限低的传感器来检测Ag
+
。在众多检测中，荧光检测技术简单快速且广泛被应用，这使得开发一种高效的荧光传感器用于实际水样的实时监测成为了可能。

技术实现思路

[0003]为此，本专利技术提供了一种具有完美对称结构、含咪唑骨架的荧光传感器。
[0004]本专利技术用于水溶液中Ag
+
检测的具有完美对称结构、含咪唑骨架的荧光传感器，其化学结构如下：
[0005][0006]本专利技术提供一种用于水溶液中Ag
+
检测的具有完美对称结构、含咪唑骨架的荧光传感器的合成路线如下：
[0007][0008]所述合成步骤包括以下三步：
[0009]第一步：以邻苯二胺与6
‑
卤代吡啶
‑2‑
甲醛为原料，所述邻苯二胺与6
‑
卤代吡啶
‑2‑
甲醛发生缩合反应，生成2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物1)。
[0010]第二步：将2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物1)与1
‑
卤代正己烷发生反应，生成2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑1‑
正己基
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物2)。
[0011]第三步：将2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑1‑
己基
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物2)与双(频哪醇合)二硼在钯催化剂催化下生成1
‑
正己基
‑2‑
(6
‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧硼烷
‑2‑
基吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物3)，最后与2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑1‑
己基
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物2)在钯催化剂催化下发生偶联反应，得到含咪唑骨架的荧光传感器(即化合物4)。
[0012]本专利技术通过设计合成具有完美对称结构、含咪唑骨架的荧光传感器，并成功用于水溶液中Ag
+
检测，该荧光传感器具有高的选择性和高的灵敏度，而且具有较低的检出限(45.91nM)。
附图说明
[0013]图1：化合物(4)10μM的DMF
‑
HEPES溶液(9：1，v/v,pH 7.4)中加入不同浓度的Ag
+
(0
‑
20μM)的紫外吸收图；
[0014]图2：化合物(4)10μM的DMF
‑
HEPES溶液(9：1，v/v,pH 7.4)中不同金属阳离子的荧光强度变化比例柱状图；
[0015]图3：化合物(4)10μM的DMF
‑
HEPES溶液(9：1，v/v,pH 7.4)中进行Ag
+
标准品溶液的荧光滴定图。
具体实施方式
[0016]以下实施例中所涉及的试剂未特别说明，则为商业化产品，纯度为分析纯。为了更加清楚的解释本专利技术所解决的技术问题及技术方案，以下所述的具体实施例对本专利技术进行了进一步详细说明。此处所述的具体实施例仅用于解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0017]实施例1
[0018]化合物1的制备
[0019][0020]在50mL圆底烧瓶中，加入0.60g邻苯二胺，0.93mL 6
‑
溴吡啶
‑2‑
甲醛和20mL无水乙醇，室温搅拌3h，旋干溶剂，以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂进行硅胶柱层析纯化，得0.89g白色固体(即化合物1)，收率65％。
[0021]HRMS(ESI)m/z calcd.for C
12
H8BrN3([M+H]+
):273.9974 and 275.9954；found:274.0022 and 275.9995.
[0022]化合物2的制备
[0023][0024]在50mL圆底烧瓶中，加入0.78g碳酸铯，0.55g化合物1和20mL四氢呋喃，加入516μL 1
‑
溴代正己烷，60℃搅拌反应3天。反应结束后冷却至室温，过滤，洗涤，收集并旋干溶剂，以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂进行硅胶柱层析纯化，得0.33g白色固体(化合物2)收率：50.1％。
[0025]HRMS(ESI)m/z calcd.for C
18
H
20
BrN3([M+H]+
):358.0919 and 360.0890；found:358.0889 and 360.0870.
[0026]化合物4的制备
[0027][0028]氮气保护下，在50mL圆底烧瓶中，加入0.14g化合物2,0.13g双(频哪醇合)二硼，0.13g乙酸钾，0.02g[1,1
’‑
双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物和15mL DMSO，90℃搅拌反应24h，反应结束后降温至室温，倾入50mL水中，加入50mL乙酸乙酯，硅藻土过滤，洗涤，分液，饱和食盐水洗涤，干燥，过滤，旋干，得黑色油状液体。
[0029]氮气保护下，在50mL圆底烧瓶中，加入黑色油状液体,0.02g反
‑
二氯化双(三苯基膦基)钯(II)，0.18g无水碳酸钾，0.14g化合物2，6mL DMF和3mL水，120℃反应8h，反应结束后降温至室温，倾本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种可用于检测水溶液中银离子的具有完美对称结构、含咪唑骨架的荧光传感器，其特征在于，该荧光传感器的化学结构式如下。2.根据权利要求1所述的荧光传感器的合成方，其特征在于，其制备路线如下：所述合成步骤包括以下三步：第一步：以邻苯二胺与6
‑
卤代吡啶
‑2‑
甲醛为原料，所述邻苯二胺与6
‑
卤代吡啶
‑2‑
甲醛发生缩合反应，生成2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物1)；第二步：将2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑
1H
‑
苯并咪唑(即化合物1)与1
‑
卤代正己烷发生反应，生成2
‑
(6
‑
卤代吡啶
‑2‑
基)
‑1‑
正己基
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯士立，王俊杰，刘光艳，蓝珍妮，
申请(专利权)人：桂林理工大学，
类型：发明
国别省市：