一种2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法技术

本发明专利技术涉及精细有机合成领域，尤其涉及一种2,2

【技术实现步骤摘要】
一种2,2
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双(4
‑
氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法


[0001]本专利技术涉及精细有机合成
，尤其涉及一种2,2
‑
双(4
‑
氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺作为金字塔顶端的特种工程塑料，具有优异的热性能、物理机械性能和化学稳定性，适用于各领域。在聚酰亚胺中引入氟的含氟聚酰亚胺有上述特性之外，兼具高分子材料特点，这些性能使其在电子材料、航空航天用材料、光学材料、分离膜、液晶材料等领域具有重要的应用前景。通常情况，含氟聚酰亚胺是由含氟二胺化合物与芳香性二酐化合物反应制备而成，或由含氟芳香性二酐化合物与二胺化合物反应制备而成。
[0003]在各种含氟聚酰亚胺中间体中，2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷是一种被广泛选用的中间体。目前，公开报道的2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷的合成方法主要有两种。其中一种是Maruta研究团队提出的三步合成法，即a)2,2
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双(4
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羧酸苯基)
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六氟丙烷为原料与二氯亚砜反应生成2,2
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双(4
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氯甲酰基苯基)
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六氟丙烷；b)由2,2
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双(4
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氯甲酰基苯基)
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六氟丙烷与叠氮化合物反应生成2,2
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双(4
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异氰酸酯基苯基)
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六氟丙烷；c)2,2
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双(4
‑
异氰酸酯基苯基)
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六氟丙烷的异氰酸酯基团水解得2,2
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双(4
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氨基苯基)
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六氟丙烷。另一种合成方法是由美国专利公开号为US4370501A公开，首先以2,2
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双(4
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羟基苯基)
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六氟丙烷钾盐为原料，在二甲基亚砜条件下将其转换为4
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氯
‑2‑
苯基喹唑啉，然后在320℃高温下将4
‑
氯
‑2‑
苯基喹唑啉转变为双喹唑啉酮，最后再将双喹唑啉酮水解成2,2
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双(4
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氨基苯基)
‑
六氟丙烷。基于上述两种方法，前一种方法使用叠氮化合物存在操作危险性较高，同时形成的异氰酸中间化合物难以分离的问题；后一种方法所需试剂价格昂贵，反应条件比较严苛，不适合工业化生产。
[0004]另有，专利公开号为CN108358794A公开了一种2,2
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双(4
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氨基苯基)
‑
六氟丙烷的合成新方法，其使用的重金属氧化剂，氧化剂成本高，并存在严重的环境污染和职业健康风险，并且产品中残留重金属的繁杂去除工艺会增加生产成本，不适合工业化生产。
[0005]综上所述，现有的2,2
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双(4
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氨基苯基)
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六氟丙烷合成方法均存在一些技术问题，开发一种新的、安全性高、成本低的合成方法显得十分紧迫和必要。

技术实现思路

[0006]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于克服现有2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷制备方法存在的重金属氧化剂昂贵、溶剂易燃易爆危险性高、反应条件苛刻等问题，提供一种2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷的绿色的合成方法。
[0007]本专利技术采用以下技术方案：
[0008]一种2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法，包括以下步骤：
[0009](a)在全氟化合物溶剂中，2,2
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双(4
‑
甲基苯基)六氟丙烷和氧气发生氧化反应，分离得到2,2
‑
双(4
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羧基苯基)六氟丙烷；
[0010](b)将步骤(a)得到的化合物与氨气在有机溶剂中回流反应，得到2,2
‑
双(4
‑
羧基苯基)六氟丙烷的铵盐；
[0011](c)将步骤(b)得到的化合物与有机溶剂混合加热，升温脱水，得到2,2
‑
双(4
‑
甲酰胺基苯基)六氟丙烷；
[0012](d)将步骤(c)得到的化合物与氢氟醚配制成溶液，滴加入次氯酸钠进行霍夫曼降解反应，纯化得到产物2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷。
[0013]进一步的，步骤(a)中，2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷与全氟化合物溶剂的质量比为1:(2
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6)，2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷与氧气的摩尔比为1:(3
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5)，反应温度90
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150℃，反应时间12
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16h，氧气从反应器的液相鼓泡通入。选用恰当的2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷与全氟化合物溶剂的质量比，可完全溶解反应物2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷。全氟化合物溶剂用量过少时，反应物会出现不完全溶解现象；全氟化合物溶剂用量过高时，系统利用率低，产能小。
[0014]优选的，步骤(a)为：将2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷加入到全氟化合物溶剂中，搅拌并升温至90
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120℃，待固体完全溶解后，连续鼓泡从反应器的液相通入氧气，控制反应内温为90
‑
150℃反应12
‑
16h，降温，析出，过滤，得到中间产物2,2
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双(4
‑
羧基苯基)六氟丙烷。
[0015]进一步的，所述全氟化合物溶剂为全氟烷烃、全氟环烷烃、全氟二烷基醚、全氟聚醚、全氟取代的芳香族化合物、全氟胺类化合物中的一种。现有技术中，制备中间产物2,2
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双(4
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羧基苯基)六氟丙烷时反应溶剂多为乙酸或乙酸酐，氧化剂为氧气，同时添加催化剂。此过程中，存在燃爆风险；催化剂消耗量大，2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷氧化不完全，需要过量的氧气，考虑到工业生产安全，需要开发不易燃，不需要添加催化剂的制备方法。本专利技术选用全氟化合物溶剂，全氟化合物溶剂具有抗氧化、不燃不爆的特性；其作为氧化反应的安全溶剂，可循环利用，有利于安全生产。本专利技术中全氟化合物溶剂溶解氧气程度高，可以直接与氧气接触，不燃，反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)在全氟化合物溶剂中，2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷和氧气发生氧化反应，分离得到2,2
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双(4
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羧基苯基)六氟丙烷；(b)将步骤(a)得到的化合物与氨气在有机溶剂中回流反应，得到2,2
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双(4
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羧基苯基)六氟丙烷的铵盐；(c)将步骤(b)得到的化合物与有机溶剂混合加热，升温脱水，得到2,2
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双(4
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甲酰胺基苯基)六氟丙烷；(d)将步骤(c)得到的化合物与氢氟醚配制成溶液，滴加入次氯酸钠进行霍夫曼降解反应，纯化得到产物2,2
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双(4
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氨基苯基)六氟丙烷。2.根据权利要求1所述的2,2
‑
双(4
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氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法，其特征在于，步骤(a)中，2,2
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双(4
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甲基苯基)六氟丙烷与全氟化合物溶剂的质量比为1:(2
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6)。3.根据权利要求1所述的2,2
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双(4
‑
氨基苯基)六氟丙烷的绿色制备方法，其特征在于，步骤(a)中，2,2
‑
双(4
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甲基苯基)六氟丙烷与氧气的摩尔比为1:(3
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5)，反应温度90
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150℃。4.根据权利要求1所述的2,2
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双(4
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【专利技术属性】
技术研发人员：吴成英，江丽军，谢伟东，吕涛，王孟英，郭勇，
申请(专利权)人：三明市海斯福化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：