一种低温氯化制备4-氯-3,5-二甲基苯酚的方法技术

本发明专利技术公开了一种低温氯化制备4

【技术实现步骤摘要】
一种低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法


[0001]本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法。

技术介绍

[0002]4‑
氯
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3,5
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二甲基苯酚，结构如式(I)所示，是一种广谱的防霉抗菌剂，对多数革兰氏阳性、阴性菌、真菌、霉菌都有杀灭功效，它可作为防霉抗菌剂广泛应用于消毒或个人护理用品，如去屑香波，洗手液、肥皂和其它卫生用品等抗菌洗涤剂中。也可以作为防腐剂和防霉剂用于胶水、涂料、油漆、纺织、皮革、造纸等工业领域。4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚由于其优异的杀菌和防腐功能，发展前景看好，已被广大消费者认可。
[0003][0004]4‑
氯
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3,5
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二甲基苯酚在工业上一般以3,5
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二甲基苯酚为原料，在氯化剂的作用下进行氯化反应得到，所用的氯化剂可以为硫酰氯或氯气。专利CN104326881A中提到一种以四氯乙烯为溶剂，苄硫酚和氯化铝为共催化剂，硫酰氯为氯化剂，通过低温氯化、高温氯化两阶段进行定向氯化反应合成4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法。该方法利用低温氯化保持产品4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的选择性，高温氯化提高底物的转化率，从而实现提高产品收率的目的。但是，在高温氯化(50～65℃)阶段，还是会导致产品的选择性降低，并且该方法的催化剂回收困难，对环境污染严重。
[0005]专利CN102675055B中公开了一种高温氯化生产对氯间二甲苯酚的新方法，将硫酰氯气化后送入氯化塔下部，将液态原料进行预热升温后送入氯化塔上部，原料与气态硫酰氯在氯化塔内接触发生反应，物料通过循环泵强制外循环，循环泵出口设置换热器调节氯化塔内的温度。该方法可实现自动控制，连续化程度高，但是反应温度较高，产品选择性较差。
[0006]专利CN103351282 B公开了一种4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的制备方法，由二价铜盐作催化剂，以3,5
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二甲基苯酚为原料，氧气为氧化剂，盐酸为氯化剂，在90～98℃下进行反应合成3,5
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二甲基
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氯苯酚。该方法实际的3，5
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二甲基苯酚转化率达到99％时，产品的选择性仅达到80％，产品选择性低，产物分离难度增加。
[0007]专利CN101823941B中公开了一种4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的绿色工业化制备方法，以水为溶剂，硫酰氯或氯气为氯化剂，将底物3,5
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二甲基苯酚通过多段控温的方式进行氯化反应。该方法的操作较为繁琐，难以在工业上大规模应用，而且反应过程中温度较高，导致反应选择性降低，反应过程生成的邻氯代副产物和二氯代副产物有10％以上。
[0008]专利CN102659528A公开了连续釜式氯化工艺，该氯化工艺氯化剂通过分批次进行
加入，在一定程度上提高了反应的转化率和降低了副反应的发生，但是本专利技术人发现，在该氯化工艺中存在着晶体析出的问题，如氯化釜B和氯化釜C会有晶体析出，尤其是氯化釜C中析出的晶体更多，析出的晶体多，导致原料3，5
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二甲基苯酚发生包裹，影响了反应的转化率，该专利最后仅仅分析了氯化釜C的出料口的组分组成，为考虑原料的包裹问题，其分析结果与实际反应过程有一定的偏差。

技术实现思路

[0009]本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，可以克服现有技术中低温氯化中产品结晶包裹原料所导致的转化率降低的问题。
[0010]一种低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，包括：
[0011](1)3,5
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二甲基苯酚和氯化剂在低温下进行氯化反应，反应进行至有固体析出，进行固液分离，得到固体粗产物1与中间母液；
[0012](2)中间母液进一步在低温下进行氯化反应，反应完成后进行末次固液分离，得到固体粗产物2和最终母液；
[0013]固体粗产物1和固体粗产物2经过后处理得到所述的4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚。
[0014]本专利技术人经过研究发现，低温氯化导致原料转化率降低的原因有两点：(1)析出的晶体密度小于溶剂密度，悬浮于溶剂表层，在溶剂表层聚集结块，阻挡氯化剂与底物的反应，而且反应装置越大，这种阻碍现象越明显，底物转化率越低；(2)晶体结块，会包裹原料，又会造成部分原料无法参与反应。以上两点是影响3，5
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二甲基苯酚在低温条件下转化率低的主要原因。本专利技术通过将析出的晶体及时与反应液分离，既可以避免晶体大面积结块，包裹原料，又可以避免析出的晶体阻挡氯化剂与底物的反应，特别适应于大生产工艺。此外，析出的晶体通过纯化处理，得到合格的产品，剩余的原料通过多次累积，回收后用于制备4
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氯
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3，5
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二甲基苯酚，使得剩余的原料转化完全。
[0015]作为优选，步骤(1)中，氯化反应的温度为25～35℃，反应时间为5～8小时，由于固体产物及时从反应液中分离，较低的反应温度有利于产物转化率的提高。
[0016]本专利技术中，所述的氯化剂可以采用现有技术中常用的对苯环进行氯化反应的试剂，作为优选，步骤(1)中，所述的氯化剂为硫酰氯、氯气中的一种或者两种。
[0017]作为优选，步骤(1)中，氯化反应在卤代烃类溶剂中进行；所述的卤代烃类溶剂优选为氯取代的C1～C3烃类化合物；更优选为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯中的一种或多种组合，最优选为在四氯乙烯中进行。
[0018]作为优选，所述的氯化剂为硫酰氯，硫酰氯分批加入，步骤(1)中，以质量计，3,5
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二甲基苯酚：硫酰氯＝1:0.5～0.8；
[0019]步骤(2)中，以质量计，3,5
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二甲基苯酚：硫酰氯＝1:0.3～0.8。
[0020]步骤(1)和步骤(2)中，两次氯化剂加入方式不限，可以是滴加，可以是计量泵转料，可以是喷射器喷射进料(增大接触面积)，也可以是进料管插入液面以下进料(气体进料)等，作为优选，当氯化剂为硫酰氯时，步骤(1)和步骤(2)中，硫酰氯采用滴加的方式加入。
[0021]作为优本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，其特征在于，包括：(1)3,5
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二甲基苯酚和氯化剂在低温下进行氯化反应，反应进行至有固体析出，进行固液分离，得到固体粗产物1与中间母液；(2)中间母液进一步在低温下进行氯化反应，反应完成后进行末次固液分离，得到固体粗产物2和最终母液；固体粗产物1和固体粗产物2经过后处理得到所述的4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚。2.根据权利要求1所述的低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，其特征在于，步骤(1)中，氯化反应的温度为25～35℃，反应时间为5～8小时。3.根据权利要求1所述的低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的氯化剂为硫酰氯、氯气中的一种或者两种。4.根据权利要求1所述的低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，其特征在于，步骤(1)中，氯化反应在卤代烃类溶剂中进行；所述的卤代烃类溶剂优选为氯取代的C1～C3烃类化合物；更优选为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯中的一种或多种组合。5.根据权利要求3所述的低温氯化制备4
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氯
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3,5
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二甲基苯酚的方法，其特征在于，所述的氯化剂为硫酰氯，硫酰氯分批加入，步骤(1)中，以质量计，3,5
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二甲基苯酚：硫酰氯＝1:0.5～0.8；步骤(2)中，以质量计，3,5
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二甲基苯酚：硫酰氯＝1:0.3～0.8。6.根据权利要求1所述的所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛建拥，李泉，胡鹏翔，王会，王丰阳，龚琴琴，李聪，潘洪，王盛文，俞宏伟，胡柏剡，
申请(专利权)人：浙江新和成股份有限公司，
类型：发明
国别省市：