一种含锌废水的回收利用方法技术

本发明专利技术公开了一种含锌废水的回收利用方法，其包括：（1）将含锌废水进行蒸馏以除去大部分水和醋酸，得到预处理浓缩液；（2）向步骤（1）所得预处理浓缩液中加水稀释，然后加入氧化剂，反应生成絮状物，再加入絮凝剂絮凝，形成絮凝颗粒后进行气浮，上层为絮凝颗粒，下层为含锌粗品水溶液，后分离；（3）将步骤（2）所得含锌粗品水溶液进行吸附处理，获得无色透明的氯化锌水溶液。该方法能够获取理想浓度且达到行业标准的氯化锌水溶液，可直接作为产品进行市售，也可套用到维生素E的生产中，实现了锌资源的重复利用，同时其除去有机物的效果好，生产成本低，对环境友好。对环境友好。对环境友好。

【技术实现步骤摘要】
一种含锌废水的回收利用方法


[0001]本专利技术涉及精细化工废水处理领域，具体涉及一种含锌废水的回收利用方法。

技术介绍

[0002]氯化锌常常被用来作为制药过程的催化剂之一，在完成制药后所产生的废液中就含有大量的氯化锌，例如化学合成法生产维生素E的过程中产生的含锌废水，该含锌废水含有5
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20wt％的氯化锌、醋酸、盐酸、少量的三甲基氢醌和三甲基苯醌等有机杂质以及维生素E，溶液颜色为棕黄色，pH值在2
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3左右，其通常作为危险固废/液废形式处理，若简单排放，会造成金属锌的浪费并且污染环境。
[0003]专利CN103820644B公开了一种从维生素E制药废液中提取氯化锌的方法，包括用萃取剂乙酸丁酯萃取维生素E制药废液中的高沸点有机物，而使其氯化锌分离；将萃余液蒸发浓缩；再向浓缩液中加入双氧水，浓缩液用氯苯回流，以得无水氯化锌。以该方法制得的无水氯化锌纯度仅为94％，含有较多的杂质，无法直接套用于维生素E的制备或者其它应用中。
[0004]专利CN110386712A公开了一种含锌废水综合利用的方法，首先利用含锌的碱性化合物代替氢氧化钠、碳酸钠等碱性化合物对含锌酸水进行中和反应，使得含锌废水不含有钠离子；再通过多级萃取除去含锌废水中的有机物；萃取后的含锌水溶液通过浓缩精制，回收萃取剂，得到浓缩的含锌水溶液，其锌含量≥40％，有机物含量≤0.5％，pH值在2
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5。但是该方法进行多级萃取，萃取剂使用量较大，造成生产成本较高，萃取剂进一步的后处理存在困难。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种新的含锌废水的回收利用方法，该方法能够获取理想浓度且达到行业标准的氯化锌水溶液，可直接作为产品进行市售，也可套用到维生素E的生产中，实现了锌资源的重复利用，同时其除去有机物的效果好，生产成本低，对环境友好。
[0006]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种含锌废水的回收利用方法，所述方法包括：
[0007](1)含锌废水的预处理工艺：将含锌废水进行蒸馏以除去大部分水和醋酸，得到预处理浓缩液；
[0008](2)“氧化+絮凝+气浮”工艺：向步骤(1)所得预处理浓缩液中加水稀释，然后加入氧化剂，反应生成絮状物，再加入絮凝剂絮凝，形成絮凝颗粒后进行气浮，上层为絮凝颗粒，下层为含锌粗品水溶液，后分离；
[0009](3)精制工艺：将步骤(2)所得含锌粗品水溶液进行吸附处理，获得无色透明的氯化锌水溶液。
[0010]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(1)中，所述蒸馏为常压蒸馏和/或减压蒸馏。
[0011]进一步地，步骤(1)中：
[0012]所述蒸馏为常压蒸馏，回收终点温度为140～150℃；或，
[0013]所述蒸馏为减压蒸馏，减压真空度为
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0.1～
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0.01MPa，回收终点温度为120～130℃；或，
[0014]所述蒸馏为先进行常压蒸馏再进行减压蒸馏，常压蒸馏回收终点温度为110～120℃，常压蒸馏回收结束后拉真空开始减压蒸馏回收，减压真空度为
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0.1～
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0.01MPa，回收终点温度为120～130℃。
[0015]本专利技术中，一方面，通过蒸馏操作，可回收其中大部分的水、醋酸，以及少量的盐酸，还有少量的有机杂质会随着醋酸和水的蒸发而带离废水体系，降低废水中有机物的含量，而且回收的酸水溶液也可以用于其他工序；另一方面，该蒸馏操作还可以较好地使体系中可能存在的金属螯合物等处于非平衡稳定状态，进而便于后续氧化有机物杂质的操作，并能最终氧化生成便于除去的絮状物，如果直接在含锌废水的基础上进行氧化步骤，推测分析部分原因是反应体系中醋酸含量较多，会溶解溶液中的有机物，在氧化过程中较难除出该废水中的有机物。
[0016]进一步地，根据本专利技术的一个具体方面，步骤(1)的蒸馏步骤采用常压和减压结合的方式，先常压蒸馏到115℃，再减压蒸馏到125℃，常压回收过程有利于分离溶液中的轻组分，回收操作简单，但减压回收终点温度相比只有常压回收的终点温度要低，减少了在回收过程中由于较高温度导致溶液中有色物质的生成。
[0017]根据本专利技术的一些具体方面，步骤(1)中，所述预处理浓缩液中氯化锌含量为70～90wt％。
[0018]根据本专利技术的一些优选且具体的方面，步骤(2)中，回收后的预处理浓缩液中氯化锌含量较高，溶液浓稠不利于后续的氧化气浮工序，且最终所需的溶液中氯化锌质量含量大于40％即可，因此首先向预处理浓缩液中加入适量的水，对预处理浓缩液进行稀释。进一步优选地，水的添加量与预处理浓缩液的质量比为1∶0.1～1，并控制加水稀释后的溶液中氯化锌含量为10～50wt％，如此便于将浓度控制在合理范围，避免添加过多，溶液中氯化锌质量含量太低，不利于后续步骤处理；添加太少，会存在溶液浓稠不利于后续的氧化气浮工序。
[0019]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(2)中，所述氧化剂为次氯酸(HClO)、高氯酸(HClO4)和双氧水(H2O2)中的一种或多种的组合，加入氧化剂后，溶液体系中元素组成未发生变化，进而使得将该些氧化剂引入溶液中对溶液的影响最小。
[0020]进一步地，所述氧化剂为次氯酸，其相比其他氧化剂能够更好地除去有机物杂质。
[0021]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(2)中，所述氧化剂的添加量与所述预处理浓缩液的质量比为1∶10～100。进一步地，氧化剂加入过多不仅会造成原料的浪费，进而导致生产成本的增加，而且除去有机物杂质的效果提升不明显；同时氧化剂加入过少会导致溶液氧化不充分，不利于溶液的后续处理。
[0022]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(2)中，所述絮凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)、阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)、聚合氯化铝(PAC)中的一种或多种的组合。
[0023]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(2)中，所述絮凝剂与所述预处理浓缩液的质量比为1∶1000～10000，控制絮凝剂处于合理添加量，进而在节约成本的基础上最大化地提升
溶液中絮状物的絮凝效果。
[0024]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(2)中，所述气浮的处理时间为2～5h，该时长既可以使絮状物充分气浮，又可以避免不必要的气浮，降低成本。
[0025]在本专利技术的一些实施方式中，步骤(2)中，所述方法还包括对分离后获得的絮凝颗粒进行冲洗的步骤，并将冲洗后的溶液加入含锌粗品水溶液中一起进行后续工艺。
[0026]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(3)中，除去步骤(2)所得含锌粗品水溶液中部分水的步骤可以根据步骤(2)所得含锌粗品水溶液实际浓度选择性地进行，以获得预期浓度为前提进行可选操作。
[0027]根据本专利技术的一些优选方面，步骤(3)中，所述吸附处理采用树脂吸附，所述树脂为选自XDA
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1型大孔吸附树脂、XDA
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含锌废水的回收利用方法，其特征在于，所述方法包括：（1）将含锌废水进行蒸馏以除去大部分水和醋酸，得到预处理浓缩液；（2）向步骤（1）所得预处理浓缩液中加水稀释，然后加入氧化剂，反应生成絮状物，再加入絮凝剂絮凝，形成絮凝颗粒后进行气浮，上层为絮凝颗粒，下层为含锌粗品水溶液，后分离；（3）将步骤（2）所得含锌粗品水溶液进行吸附处理，获得无色透明的氯化锌水溶液。2.根据权利要求1所述的含锌废水的回收利用方法，其特征在于，步骤（1）中，所述蒸馏为常压蒸馏和/或减压蒸馏。3.根据权利要求2所述的含锌废水的回收利用方法，其特征在于，步骤（1）中：所述蒸馏为常压蒸馏，回收终点温度为140~150℃；或，所述蒸馏为减压蒸馏，减压真空度为
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0.1~
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0.01MPa，回收终点温度为120~130℃；或，所述蒸馏为先进行常压蒸馏再进行减压蒸馏，常压蒸馏回收终点温度为110~120℃，常压蒸馏回收结束后拉真空开始减压蒸馏回收，减压真空度为
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0.1~
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0.01MPa，回收终点温度为120~130℃。4.根据权利要求1所述的含锌废水的回收利用方法，其特征在于，步骤（1）中，所述预处理浓缩液中氯化锌含量为70~90wt%。5.根据权利要求1所述的含锌废水的回收利用方法，其特征在于，步骤（2）中，水的添加量与预处理浓缩液的质量比为1∶0.1~1，并控制加水稀释后的溶液中氯化锌含量为10~50wt%。6.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛建拥，胡鹏翔，陈全意，乔胜超，曹小青，潘洪，肖亮亮，范金皓，
申请(专利权)人：浙江新和成股份有限公司，
类型：发明
国别省市：