通过均相Ni催化制备氟烷基化化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种用于通过在碱的存在下用氟烷基卤化物进行均相Ni催化的氟烷基化来制备氟烷基化化合物的方法。制备氟烷基化化合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过均相Ni催化制备氟烷基化化合物的方法


[0001]本专利技术公开了一种在碱的存在下通过利用氟烷基卤化物进行均相Ni催化的氟烷基化来制备氟烷基化化合物的方法。

技术介绍

[0002]有机氟化学在医学、农业和材料科学和领域中发挥着重要作用。氟烷基具有很强的稳定性和亲油性等作用，另外，较长的氟烷基具有较高的耐水耐油性和低摩擦性。
[0003]Loy,R.N.,等人,Organic Letters 2011,13,2548
‑
2551公开了GC产率为26％的Pd催化的CF3‑
I与苯的偶联。
[0004]根据表1条目10，C6F
13
I的偶联提供了81％的产率。
[0005]但是用溴化物代替碘化物重复该实验提供了小于1％的产率，参见本文的比较例。
[0006]需要一种通过直接C
‑
H氟甲基化制备氟烷基化化合物的均相催化方法，该方法提供高产率但不需要导向基团或富电子芳族化合物的辅助。该方法应可适用于多种底物，并应与多种官能团兼容。此外，该方法不应仅限于碘化物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种通过在碱BAS的存在下使用Ni催化剂NICAT的均相催化，通过化合物COMPSUBST与氟烷基卤化物FAHALIDE的反应来制备氟烷基化化合物FACOMPSUBST的方法；其中NICAT是Ni
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cat1或Ni
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cat2；Ni
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cat1是镍盐NISALT与配体LIG的组合；NISALT是NiCl2或Ni(NO3)2；LIG选自由式(DPEPhos)的化合物、式(dppb)的化合物和Ph3P组成的组：Ni
‑
cat2是式(Ni
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cat2)的化合物：BAS选自由Cs2CO3、CsHCO3、K3PO4、NaH和NaOtBu组成的组；FAHALIDE是式(FAHALIDE)的化合物：X2
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R3
‑
X1 (FAHALIDE)R3是C1‑
20
亚烷基，其中在所述亚烷基链中至少一个氢被F取代；X1是Br或I；X2是Br或H；COMPSUBST选自由化合物COMPSUBST
‑
I、乙烯、环己烯、乙炔和聚苯乙烯组成的组；所述乙烯和所述环己烯未被取代或被选自C1‑
10
烷基、C3‑8环烷基、C1‑4烷氧基、N(R10)
R11、CN、NO、NO2、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)
m
‑
C(O)Y1、S(O)2R50、CH＝C(H)R28、C≡C
‑
R24、苄基、苯基、萘基和吗啉组成的组的1、2或3个取代基取代；所述乙炔未被取代或被选自由C1‑
10
烷基、C3‑8环烷基、C1‑4烷氧基、N(R10)R11、CN、NO、NO2、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)
m
‑
C(O)Y1、S(O)2R50、CH＝C(H)R28、C≡C
‑
R24、苄基、苯基和萘基组成的组的1个取代基取代；COMPSUBST
‑
I是式(COMPSUBST
‑
I)的化合物：RINGA (COMPSUBST
‑
I)RINGA是芳香族5或6元碳环或杂环，当RINGA是杂环时，则RINGA具有彼此独立地选自由N、O和S组成的组的1、2或3个相同或不同的环内杂原子，当RIGA是5元环时，则RIGA未被取代或被1、2、3或4个相同或不同的取代基取代，当RINGA是6元环时，则RINGA未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的取代基取代，RINGA的所述取代基中的任一个独立于选自由C1‑
10
烷基、C3‑8环烷基、C1‑4烷氧基、OH、N(R10)R11、CN、NH
‑
OH、NO、NO2、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)
m
‑
C(O)Y1、S(O)2R50、CH＝C(H)R28、C≡C
‑
R24、苄基、苯基和萘基组成的组的RINGA的所述取代基的任何其他取代基；RIGA能够与环RINGB稠合，RINGB是5或6元碳环或杂环，当RINGB是杂环时，含有彼此独立地选自由N、O和S组成的组的1、2或3个相同或不同的环内杂原子；当RINGB是5元环时，则RINGB未被取代或被1、2或3个相同或不同的取代基取代，当RINGB是6元环时，则RINGB未被取代或被1、2、3或4个相同或不同的取代基取代，RINGB的所述取代基中的任一个独立于选自由C1‑
10
烷基、C3‑8环烷基、C1‑4烷氧基、OH、N(R17)R18、CN、NH
‑
OH、NO、NO2、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)
n
‑
C(O)Y2、S(O)2R51、CH＝C(H)R38、C≡C
‑
R34、苄基、苯基和萘基组成的组的RINGB的所述取代基的任何其他取代基；RINGA或RINGB的所述C1‑
10
烷基取代基中的任一个未被取代或被选自由卤素、OH、O
‑
C(O)
‑
C1‑5烷基、O
‑
C1‑
10
烷基、S
‑
C1‑
10
烷基、S(O)
‑
C1‑
10
烷基、S(O2)
‑
C1‑
10
烷基、O
‑
C1‑6亚烷基
‑
O
‑
C1‑6烷基、C3‑8环烷基和1,2,4
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三唑基组成的组的1、2、3、4或5个相同或不同的取代基取代；RINGA或RINGB的所述苄基、苯基和萘基取代基中的任一个彼此独立地未被取代或被选自由卤素、C1‑4烷氧基、NO2和CN组成的组的1、2、3、4或5个相同或不同的取代基取代；m和n相同或不同并且彼此独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；Y1和Y2相同或不同并且彼此独立地选自由H、OH、C(R14)(R15)R16、C1‑6烷基、O
‑
C1‑6烷基、苯基、苄基、O
‑
苯基、O
‑
C1‑6亚烷基
‑
O
‑
C1‑6烷基和N(R19)R20组成的组；R14、R15和R16相同或不同并且彼此独立地选自由H、F、Cl和Br组成的组；R10、R11、R17、R18、R19和R20相同或不同并且彼此独立地为H或C1‑6烷基，或R10和R11、R17和R18或R19和R20一起表示四亚甲基或五亚甲基链；R50和R51相同或不同并且彼此独立地选自由OH、C1‑6烷基和C1‑6烷氧基组成的组；R24、R34、R28和R38相同或不同并且彼此独立地选自由H、C1‑
10
烷基、C(R25)(R26)
‑
O
‑
R27组成的组；R25、R26和R27相同或不同并且彼此独立地选自由H和C1‑
10
烷基组成的组。2.根据权利要求1所述的方法，其中
LIG是式(DPEPhos)或Ph3P的化合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中BAS选自由Cs2CO3、K3PO4、NaH和NaOtBu组成的组。4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的方法，其中COMPSUBST选自由化合物COMPSUBST
‑
I、乙烯、环己烯、乙炔和聚苯乙烯组成的组；所述乙烯和所述环己烯未被取代或被选自由C1‑
10
烷基、C3‑6环烷基、C1‑4烷氧基、N(R10)R11、CN、F、Cl、Br、I、CF3、(CH2)
m
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C(O)Y1、S(O)2R5...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯托夫，
申请(专利权)人：隆萨解决方案股份公司，
类型：发明
国别省市：