制备5-碘-2-羧酸苯磺酸钾的方法技术

本发明专利技术公开了一种通过使5

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备5
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碘
‑2‑
羧酸苯磺酸钾的方法


[0001]本专利技术公开了一种通过使5
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氨基
‑2‑
羧基苯磺酸盐重氮化并随后与KI反应制备5
‑
碘
‑2‑
羧基苯磺酸钾的方法。

技术介绍

[0002]US 5550237 A公开了化合物(I)HO3S
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Ar
‑
CO
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Nuc，其中Ar是(取代的)亚芳基，Nuc是亲核试剂Nuc
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H的基团，并且是医药、作物保护产品和着色剂的有价值的中间体，它们可以通过在元素周期系统第VIII族金属催化剂或Cu和Nuc
‑
H或其盐的存在下，使式(II)
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O3S
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Ar
‑
N2+的重氮盐与CO反应制备。
[0003]实施例1公开了5
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碘代羧基苯磺酸钠的制备。分离重氮盐，然后在以醋酸钯形式的均相催化下在溶剂乙腈中羰基化。
[0004]需要一种不需要分离重氮盐的制备5
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碘
‑2‑
羧基苯磺酸盐的方法，因为分离的重氮盐总是具有分解的风险。该方法不应强制要求使用乙腈，最好不使用大量有机溶剂，也不必使用均相钯催化剂，因为它们通常难以回收，也不需要因为有毒而存在风险的CO。
[0005]WO 2012159116涉及用于通过光诱导的电子转移来监测电压的荧光探针。该专利尤其公开了一种通过用铁还原4
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硝基
‑2‑
磺基苯甲酸并分离盐酸盐形式的所得的4
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氨基
‑2‑
磺基苯甲酸来制备4
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碘
‑2‑
磺基苯甲酸的方法。在形成4
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氨基
‑2‑
磺基苯甲酸钠盐后，与亚硝酸钠和碘化钠反应，得到4
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碘
‑2‑
磺基苯甲酸钠盐。后者是粘性盐，难以过滤和分离。因此，该方法不适合大规模生产，因为它会产生大量的铁废物，并且不会产生高产量。
[0006]发现一种制备5
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碘
‑2‑
羧基苯磺酸盐的方法，其不需要分离重氮盐，不需要强制使用乙腈，如果仅少量使用有机溶剂，则该方法既不使用均相钯催化剂，也不使用CO。4
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碘
‑2‑
磺基苯甲酸钾盐易于分离，无需进一步重结晶步骤。本专利技术的方法提供了高产率，同时比现有技术的方法更清洁。
[0007]缩略语：
[0008]％除非另有说明，否则百分比为重量百分比(wt％)
[0009]eq当量

技术实现思路

[0010]本专利技术的主题是制备式(3)化合物的方法，该方法包括两个步骤STEP1和STEP2，在STEP1中式(2)化合物
在HCl存在下在反应REAC1中与KNO2反应，得到式(2)化合物的重氮盐；在STEP2中，使式(2)化合物的重氮盐在反应REAC2中与KI反应，得到式(3)化合物。
具体实施方式
[0011]优选地，REAC1在含水介质中进行；优选地，水的重量是式(2)化合物的重量的4至20倍，更优选地5至15倍，甚至更优选地5至10倍。优选地，式(2)化合物以与水的混合物形式用于REAC1。
[0012]优选地，在REAC1中不使用乙腈，更优选地，不使用有机溶剂作为REAC1的溶剂。
[0013]优选地，REAC1在HCl的存在下进行。
[0014]优选地，HCl以水溶液的形式用于REAC1，更优选地以具有含量为25wt％至35wt％的HCl的水溶液的形式使用，甚至更优选地以具有含量为30wt％至35wt％的HCl的水溶液的形式使用。
[0015]优选地，RECA1中HCl的摩尔量为式(2)化合物的摩尔量的2至10当量，更优选2至7.5当量，甚至更优选2至5当量，尤其是2至4当量。
[0016]优选地，KNO2以水溶液的形式用于REAC1，更优选以具有含量为30wt％至65wt％的KNO2的与水的混合物的形式使用，甚至更优选以具有含量为35wt％至65wt％的KNO2的与水的混合物的形式使用，wt％基于KNO2与水的混合物的重量计算。
[0017]优选地，REAC1中KNO2的摩尔量为式(2)化合物的摩尔量的1至2当量，更优选1至1.8当量，甚至更优选1至1.7当量。
[0018]优选地，首先将式(2)化合物(优选以其与水的混合物形式)与HCl混合，优选以水溶液的形式使用HCl，然后将式(2)化合物与HCl的混合物与KNO2一起混合，KNO2优选以水溶液形式使用。
[0019]优选地，式(2)化合物与HCl的混合在30℃至80℃，更优选40℃至70℃，甚至更优选50℃至70℃的温度下进行。
[0020]优选地，式(2)化合物和HCl的混合时间为30分钟至4小时，更优选为45分钟至3小时，甚至更优选为45分钟至2小时，特别是45分钟至1.5小时。
[0021]优选地，式(2)化合物和HCl的混合在大气压下进行。
[0022]优选地，REAC1在温度TEMP1下进行，TEMP1为
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10℃至20℃，更优选为
‑
5℃至10℃，甚至更优选为
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5℃至5℃。
[0023]优选地，REAC1的反应时间TIME1为30分钟至6小时，更优选45分钟至4小时，甚至更优选1小时至2小时。
[0024]优选地，REAC1在大气压下进行。
[0025]优选地，KI以水溶液形式，更优选以与水的混合物形式用于REAC2，该混合物具有的KI含量为30
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60wt％，甚至更优选为35
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55wt％，wt％基于KI与水的混合物的重量计算。
[0026]优选地，REAC2中KI的摩尔量为式(2)化合物的摩尔量的1
‑
2当量，更优选1
‑
1.8当
量，甚至更优选1
‑
1.7当量。
[0027]优选地，REAC2在温度TEMP2下进行，TEMP2为
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10℃至70℃，更优选为
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5℃至60℃，甚至更优选为0℃至60℃。
[0028]优选地，REAC2的反应时间TIME2为2小时至10小时，更优选为2小时至8小时，甚至更优选为2小时至6小时，特别是3小时至5小时。
[0029]优选地，REAC2在大气压下进行。
[0030]TIME2包括用于将获得自REAC1的反应混合物与KI混合的时间TIMEMIX2和用于在所述混合之后进行搅拌的时间TIMESTIRR2。
[0031]优选地，TIMEMIX2为15分钟至2小时，更优选为20分钟至1小时，甚至更优选为30分钟至1小时。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备式(3)化合物的方法，该方法包括两个步骤STEP1和STEP2，在STEP1中式(2)化合物在HCl存在下在反应REAC1中与KNO2反应，得到式(2)化合物的重氮盐；在STEP2中，使式(2)化合物的所述重氮盐在反应REAC2中与KI反应，得到式(3)化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中REAC1在含水介质中进行。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中REAC1在HCl存在下进行。4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的方法，其中REAC2的反应时间TIME2为2至10小时。5.根据权利要求4所述的方法，其中TIME2包括用于将由REAC1获得的反应混合物与KI混合的时间TIMEMIX2和在所述混合之后用于搅拌的时间TIMESTIRR2；TIMEMIX2为15分钟至2小时。6.根据权利要求5所述的方法，其中在TIMEMIX2期间的所述混合是在温度TEMPMIX2下进行的，在TIMESTIRR2期间的所述搅拌是在温度TEMPSTIRR2下进行的，在TIMESTIRR2期间进行所述搅拌的同时TEMPSTIRR2在TIMESTIRR2期间从较低的温度开始升高到较高的温度，所述较低的温度...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃伦，
申请(专利权)人：隆萨解决方案股份公司，
类型：发明
国别省市：