一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种荧光增白剂CBS

【技术实现步骤摘要】
一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺


[0001]本专利技术属于荧光增白剂制备领域，具体涉及一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺。

技术介绍

[0002]荧光增白剂CBS-351，即4,4
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双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯，是一种性能优良的洗涤剂用增白剂，具有安全无毒增白能力强、速度快、效能高、稳定性好、溶解分散性特别好、累积效果好等特点，被誉为超级荧光增白剂。在国外洗涤剂产品中广泛应用，成为发达国家主导荧光增白剂产品；而目前国内的荧光增白剂CBS-351仍旧以进口为主，虽有少数厂家生产，但其质量和数量都不能满足市场需要，其原因主要还在于以下几点：(1)、影响BCS-351质量与成本的关键步骤4,4
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双氯甲基联苯的纯度与收率较低，从而限制了CBS-351成品的纯度；(2)4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成的CBS-351粗品，精制困难，成本高，步骤繁琐，精制后的产品纯度低。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺。
[0004]为了实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：
[0005]一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：
[0006]步骤一、合成4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4
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双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；
[0007]步骤二、制CBS-351：4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，，即4,4
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双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；
[0008]步骤三、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品。
[0009]进一步的，一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，还包括步骤四、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至85～95℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品。
[0010]进一步的，步骤一合成4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的具体操作步骤如下：
[0011]按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.5～2.0，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到155～175℃，保温6～10h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。
[0012]更进一步的，步骤二制CBS-351的具体操作如下：
[0013]按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:0.9～1.1：0.18～0.24称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于45～55℃反应6～10h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温20
～25h，保温温度为45～55℃。
[0014]更进一步的，步骤三盐析的具体操作如下：
[0015]CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。
[0016]进一步的，步骤一所用的4,4
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双氯甲基联苯由如下方法制得：
[0017]步骤(1)、合成4,4
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双氯甲基联苯：以环己烷为溶剂，在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4
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双氯甲基联苯；
[0018]所述复合催化剂采用质量比为1:2～5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；反应过程中搅拌与超声波同时应用；
[0019]步骤(2)、BCMB的水洗：步骤一获得的反应液过滤后，用纯净水进行初步水洗，然后蒸馏除去环己烷后，低温结晶，离心得BCMB粗品；
[0020]步骤(3)、BCMB的精制、干燥：采用甲苯溶解BCMB粗品后，滤除不溶性杂质，再次低温结晶，离心，滤饼烘干，即为BCMB成品。
[0021]更进一步的，步骤(1)合成4,4
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双氯甲基联苯的具体操作如下：按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂的质量比1:0.5～1.5:0.05～0.15：3.0～3.5，先向反应釜中加入溶剂，在搅拌条件下向反应釜内加入联苯，搅拌15～25min后，继续向反应釜中加入多聚甲醛、复合催化剂，然后控制物料为20～40℃，在搅拌的同时启动超声波，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应5～8h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；所述复合催化剂为质量比为1:2～5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；
[0022]更进一步的，所述溶剂为环己烷，所述超声波的功率为800～1200W；所述超声波与搅拌同时应用时的搅拌转速为15～35转/min。
[0023]更进一步的，步骤(2)水洗的具体操作步骤如下：按溶剂与纯净水质量比1:1.0～1.5，首先向水洗釜中加入纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌15～25min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；
[0024]更进一步的，按BCMB与甲苯质量比1：4～6，首先向精制水洗釜中加入甲苯，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH值为中性，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。
[0025]本专利技术的合成路线：
[0026][0027]CBS-351荧光增白剂制备的关键步骤是4,4
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双氯甲基联苯的合成，而4,4
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双氯甲基联苯的制备方法普遍存在反应时间长、收率低、后处理难度大的问题，如何寻找工艺简单、反应时间短、且收率高的4,4
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双氯甲基联苯的制备方法一直是业内人士所研究的热点，在该目的的趋势下，本申请的专利技术人考虑到单纯搅拌对局部分散的限制，尝试采用超声波的方式替代机械搅拌方式，并用CuCl2、AlCl3、CoCl2、甲酸、一氯乙酸、磷酸对反应进行催化，使人遗憾的是均无法达到令人满意的效果，正当专利技术人打算放弃的时候，意外的发现加入适当比例的4A分子筛对反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，具体包括如下步骤：步骤一、合成4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4
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双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；步骤二、制CBS-351：4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，即4,4
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双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；步骤三、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品。2.根据权利要求1所述的一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，还包括步骤四、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至85～95℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品。3.根据权利要求1所述一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，步骤一合成4-4
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双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的具体操作步骤如下：按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.5～2.0，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到155～175℃，保温6～10h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。4.根据权利要求3所述一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，步骤二制CBS-351的具体操作如下：按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:0.9～1.1：0.18～0.24称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于45～55℃反应6～10h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温20～25h，保温温度为45～55℃。5.根据权利要求4所述一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，步骤三盐析的具体操作如下：CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。6.根据权利要求1所述一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，其特征在于，步骤一所用的4,4
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【专利技术属性】
技术研发人员：马学文，刘文平，葛德三，周建玲，
申请(专利权)人：河北星宇化工有限公司，
类型：发明
国别省市：