一种己二腈的精制方法技术

本发明专利技术提供了一种己二腈的精制方法，所述方法通过将粗己二腈中的ICCP水解转化为2

【技术实现步骤摘要】
一种己二腈的精制方法


[0001]本专利技术属于化工产品精制或纯化
，具体涉及一种己二腈的精制方法。

技术介绍

[0002]己二腈(ADN)别名1,4
‑
二氨基丁烷，分子式为NC(CH3)4CN，是一种无色油状液体，略有气味，性质稳定。其主要用于生产聚酰胺纤维的中间体己二胺，橡胶促进剂和防锈剂。己二腈与氢气加成可以生成己二胺，己二胺与己二酸在严格的物料配比下反应生成尼龙66盐。己二腈作为合成尼龙66的重要中间体，是己二腈开发出来的最主要及最有价值的工业用途。己二胺还可以合成1，6
‑
己二异氰酸酯(HDI)，这是己二腈下游产品链发展的又一重要用途；随着科技快速发展，己二腈在轻工、电子及其他有机合成领域的用途也逐渐被开发出来。
[0003]目前合成己二腈的方法主要有丙烯腈(AN)加氢电解二聚法、丁二烯(BD)氢氰酸法和己二酸(ADA)催化氨化法。上述各方法制备得到的己二腈中大多包含很多副产物，如：水、5
‑
氰基戊酸、5
‑
氰基戊酰胺、2
‑
氰基
‑1‑
亚氨基环戊烷(ICCP)、环戊酮及2
‑
氨基(3,4
‑
5,6)
‑
双三甲烯吡啶(ABP)、2
‑
戊基
‑4‑
氨基
‑
5,6
‑
三甲烯嘧啶(VATP)等含氮杂环化合物和吡咯类的中性杂环化合物。这些副产物的存在必须要对其进行纯化才能符合后续应用的要求，因此，如何在工业生产中更经济、更高效的提纯己二腈是其后续应用的关键。例如现有文献中公开了一种己二腈的精制方法，包括以下步骤：a.将粗己二腈(含有杂质的己二腈)预热后送入脱轻塔进行分离提纯，塔底收集己二腈，塔顶排出轻组分；b.塔底收集的己二腈进入脱重塔的下段塔盘进行分离提纯，由脱重塔顶部排出精制后的己二腈，先经冷凝器冷凝，再经冷却器冷却至30
‑
50℃，最后送入储罐中储存。其中，脱轻塔塔顶排出的轻组分中的ICCP通过冷冻结晶，过滤除去。
[0004]上述文献中公开的己二腈的精制方法，存在ICCP去除效果不佳，最终精制得到的己二腈产品中ICCP的含量较高，导致己二腈产品质量降低，影响己二腈的后续应用，而分离过程中还会浪费较多的己二腈，己二腈产品收率受影响。
[0005]现有技术中还有将ICCP用双氧水和有机酸氧化除去的方式；虽然该方法去除ICCP的效果要优于上述专利文献中除去的方式，但是采用双氧水加有机酸将ICCP氧化除去的方法，该反应需要加热，能耗高，又增加了有机酸等杂质，不利于后面的精制。

技术实现思路

[0006]因此，本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术中的粗己二腈的精制方法去除ICCP的效果不佳，己二腈的产品质量较低，应用受限；或去除ICCP的方法存在能耗高，会引入新的杂质等缺陷，从而提供一种己二腈的精制新方法。
[0007]为此,本专利技术提供如下技术方案：
[0008]本专利技术的原理是，首先是采用化学的方法将ICCP在常温常压下转化为沸点更低在精馏操作中更容易被脱除的2
‑
氰基环戊酮。
[0009]可选地，所谓的化学方法就是最简单的将亚胺类化合物在酸性条件下水解的方法，将2
‑
氰基
‑1‑
亚氨基环己烷(ICCP)水解为2
‑
氰基环戊酮。
[0010]本专利技术提供一种己二腈的精制方法，包括以下步骤：将粗己二腈中的2
‑
氰基
‑1‑
亚氨基环戊烷(ICCP)水解转化为2
‑
氰基环戊酮后精馏脱除。
[0011]可选的，所述水解在酸性和水溶性醛类化合物存在的条件下进行。
[0012]可选的，所述粗己二腈与水溶性醛类化合物的质量比为100：1～3；
[0013]可选的，所述水溶性醛类化合物为甲醛或聚甲醛等，反应后不会在有机相中增加杂质。
[0014]可选的，将粗己二腈与非极性溶剂混合，然后加入pH＝1～6含有水溶性醛类化合物的水溶液，室温或0
‑
50℃下将ICCP水解生成2
‑
氰基环戊酮；
[0015]可选地，水解在酸性条件下进行，水解溶液的pH值控制在1
‑
6，水解温度控制在0
‑
50℃。优选的，为了加快水解完全，水解在强酸性的水溶液中进行，pH值控制在1
‑
3，水解温度控制在环境温度，如20
‑
50℃左右。
[0016]其中，非极性溶剂的加入能够防止己二腈在低温下凝固和改善水解后有机物与水相的分离效果。加入非极性溶剂的量为能将己二腈完全萃取进入有机相即可。
[0017]可选的，所述的非极性溶剂为芳香族化合物，环烷烃类化合物，直链烷烃或支链烷烃化合物中的一种或多种；
[0018]可选的，所述的非极性溶剂为甲苯、苯、二甲苯等芳香族化合物，或环己烷等环烷族化合物或烃类化合物中的一种或多种化合物的混合溶剂；优选地，所述非极性溶剂采用带水能力强的苯或甲苯，更优选地是选用毒性更低，又能与环戊酮比较好分离的甲苯。
[0019]可选的，所述2
‑
氰基环戊酮通过精馏脱除；
[0020]可选地，所述的脱2
‑
氰基环戊酮塔采用填料塔，塔顶压力为1.0
‑
5.0KPa，塔顶温度控制为130
‑
170℃。塔釜压力为3.0
‑
6.0KPa，塔釜温度控制为170
‑
195℃。
[0021]可选的，水解产物在脱除2
‑
氰基环戊酮前经过油水分离，碱洗，水洗、脱溶剂和轻组分处理。
[0022]可选的，可以采用精馏的方法脱除溶剂和轻组分，在脱溶剂的精馏过程中还可以脱除溶液中所含的水分，此精馏可以在常压或减压下进行。
[0023]可选的，脱溶剂的精馏操作在减压下进行能降低能耗，此精馏塔可以采用压力降更低的填料塔；塔顶压力控制在20
‑
30KPa，塔顶温度为55
‑
60℃，塔釜压力100
‑
120KPa，塔底温度为105
‑
140℃。
[0024]可选地，在采用甲苯做溶剂时，甲苯在精制之前先将甲苯带出来的水用分层的方法分离掉，再经常压精馏去除脱甲苯时带出来的低沸物杂质和环戊酮。
[0025]脱除了溶剂、水、环戊酮等低沸物杂质的己二腈溶液，还含有少量环戊酮、2
‑
氰基环戊酮和高沸点杂质，它被送入脱2
‑
氰基环戊酮塔脱除其中的环戊酮和2
‑
氰基环戊酮。
[0026]可选的，所述碱洗、水洗操作在一特殊的洗涤塔中进行。塔的下段为碱洗段，上段为水洗段。洗涤塔为板式塔，洗涤所用的碱液量和洗涤水用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种己二腈的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：将粗己二腈中的2
‑
氰基
‑1‑
亚氨基环戊烷水解转化为2
‑
氰基环戊酮后精馏脱除。2.根据权利要求1所述的己二腈的精制方法，其特征在于，所述水解在酸性和水溶性醛类化合物存在的条件下进行。3.根据权利要求2所述的己二腈的精制方法，其特征在于，所述粗己二腈与水溶性醛类化合物的质量比为100：1～3；可选的，所述水溶性醛类化合物为甲醛或聚甲醛。4.根据权利要求3所述的己二腈的精制方法，其特征在于，将粗己二腈与非极性溶剂混合，然后加入pH＝1～6含有水溶性醛类化合物的水溶液，0
‑
50℃下将ICCP水解生成2
‑
氰基环戊酮；可选的，所述的非极性溶剂为芳香族化合物，环烷烃类化合物，直链烷烃或支链烷烃化合物中的一种或多种；可选的，所述芳香族化合物为苯，甲苯，二甲苯中的至少一种；所述环烷烃类化合物为环己烷。5.根据权利要求1所述的己二腈的精制方法，其特征在于，所述2
‑
氰基环戊酮通过真空精馏脱除；可选的，精馏操作的塔顶压力为1.0
‑
5.0KPa，塔顶温度为130
‑
170℃，塔釜压力为3.0
‑
6.0KPa，塔釜温度为170
‑
195℃。6.根据权利要求1所述的己二腈的精制方法，其特征在于，水解产物在脱除2
‑
氰基环戊酮前经过油水分离，碱洗、水洗，脱除溶剂和轻组分处理。7.根据权利要求6所述的己二腈的精制方法，其特征在于，所述脱溶剂和轻组分处理在精馏塔中进行，控制塔顶压力为20
‑
30KPa，塔顶温度为55
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：刘怡宏，刘骥川，王凤瑞，蔡文生，帕尔阿内欧斯，
申请(专利权)人：瑞典国际化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：