树脂组合物及树脂制品制造技术

本发明专利技术所要解决的问题为提供：一种树脂组合物，其适合作为3D打印机用原料，并且其实现了成形性和断裂特性之间的良好平衡；以及一种树脂制品，其使用该树脂组合物并且具有优异的断裂特性。该问题的解决方案为：一种树脂组合物，其特征在于，包括包含非共轭烯烃单元、共轭二烯单元和芳香族乙烯基单元的共聚物(A)、热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，并且所述树脂组合物的特征还在于，所述共聚物(A)的熔点为55℃以上；以及一种树脂制品，其特征在于，使用该树脂组合物。使用该树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物及树脂制品


[0001]本专利技术涉及树脂组合物和树脂制品。

技术介绍

[0002]如今，3D打印机通常用于3D物体的造型。3D打印机中的印刷方法的已知的实例包括：熔融沉积成形(以下有时将其缩写为“FDM”方法)；材料喷涂(material jetting)；立体光刻；粉末烧结；片层叠；等。这些实例当中，FDM是通过将树脂长丝(filament)加热/熔融，然后将该长丝挤出和沉积来制造3D物体的方法，即，不涉及原料之间的反应的简单方法，从而被广泛使用。用于3D打印机的常规原料的实例包括丙烯腈
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丁二烯
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苯乙烯系树脂(ABS)和聚乳酸树脂(PLA)等。
[0003]另一方面，PTL 1公开了包含共轭二烯单元、非共轭烯烃单元和芳香族乙烯基单元的多元共聚物作为用于改善橡胶制品的耐龟裂生长性和耐久性的材料。然而，PTL 1仅提及了将多元共聚物应用于如轮胎等橡胶制品，而没有研究将多元共聚物应用于3D打印机用材料。
[0004]引用列表
[0005]专利文献
[0006]PTL 1：WO2017/065299

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的问题
[0008]在由3D打印机制造的成形物(molded object)中，断裂特性为要考虑的一些重要性能。用于3D打印机的常规原料的实例包括如上所述的丙烯腈
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丁二烯
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苯乙烯系树脂(ABS)和聚乳酸树脂(PLA)。然而，例如聚乳酸树脂具有硬且脆的缺陷。因此，需要具有比那些常规原料更好的断裂特性的原料。
[0009]进一步，对于用于3D打印机用原料，成形性也是要考虑的重要性能。例如，当通过挤出由原料制备长丝时，在挤出期间不能确保原料的令人满意的流动性导致长丝以脉动方式移动，这导致长丝的波纹表面(corrugated surface)。在该情况下，当通过3D打印机将长丝熔融和沉积时，从喷嘴挤出的材料的粘合性劣化，这使得难以获得具有期望构造的物体。
[0010]鉴于此，本公开的目的为提供一种树脂组合物，其以相容的方式具有令人满意的成形性和令人满意的断裂特性，并且因此适合用于在3D打印机中使用的原料。
[0011]进一步，本公开的另一个目的为提供一种树脂制品，其使用所述树脂组合物并且断裂特性优异。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]用于解决上述问题的本公开的主要特征如下。
[0014]本公开的树脂组合物包括：包含非共轭烯烃单元、共轭二烯单元、和芳香族乙烯基单元的共聚物(A)；以及热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，其中所述共聚物(A)的熔点
为55℃以上。
[0015]本公开的树脂组合物以相容的方式具有令人满意的成形性和令人满意的断裂特性，并且因此适合用于在3D打印机中使用的原料。
[0016]在本公开的树脂组合物中，所述共聚物(A)的数均分子量优选为100,000以上。在该情况下，在0.01％
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50％应变区域中的树脂组合物的硬度增加，并且因此改善了例如由树脂组合物制备的长丝的硬度，由此可以获得在被供给至3D打印机的喷嘴时易于卷绕并且不容易弯曲的长丝。应当注意的是，上述优越的效果与不采用长丝而是向其中直接投入粒料，混合、熔融并且从其喷嘴挤出的直接粒料进料3D打印机(direct
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pellet
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fed 3D printer)不是特别相关。
[0017]在本公开的树脂组合物的优选的实例中，相对于所述共聚物(A)、所述热塑性树脂(B)和所述热塑性弹性体(C)的总计100质量％，所述共聚物(A)的含量为≤90质量％。在该情况下，进一步改善了树脂组合物的成形性。
[0018]在本公开的树脂组合物中，所述共聚物(A)中的所述非共轭烯烃单元的含量优选为≤85mol％。在该情况下，进一步改善了树脂组合物的断裂特性。
[0019]在本公开的树脂组合物的另一优选的实例中，所述热塑性树脂(B)和/或所述热塑性弹性体(C)为选自由聚乙烯、聚丙烯系树脂、苯乙烯系热塑性弹性体、聚氨酯、丙烯腈
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丁二烯
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苯乙烯系树脂、聚乳酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、和聚碳酸酯组成的组中的至少一种。在该情况下，进一步改善了树脂组合物的成形性和断裂特性。
[0020]在本公开的树脂组合物中，优选的是，所述共聚物(A)的主链仅由非环状结构构成。在该情况下，树脂组合物容易熔融，并且因此具有比其它情况更好的树脂组合物的熔融长丝挤出性(fused
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filament
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extrusion property)。
[0021]本公开的树脂制品的特征在于，其使用上述树脂组合物。本公开的树脂制品具有优异的断裂特性。
[0022]专利技术的效果
[0023]根据本公开，可以提供一种树脂组合物，其以相容的方式具有令人满意的成形性和令人满意的断裂特性，并且因此适合用于在3D打印机或添加剂制造中使用的原料。
[0024]进一步，根据本公开，可以提供一种树脂制品，其使用所述树脂组合物并且断裂特性优异。
具体实施方式
[0025]以下，将基于其实施方案详细地示例性地描述本公开的树脂组合物和树脂制品。
[0026]<树脂组合物>
[0027]本公开的树脂组合物具有：包含非共轭烯烃单元、共轭二烯单元、和芳香族乙烯基单元的共聚物(A)；以及热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，其中所述共聚物(A)的熔点为55℃以上。
[0028]包含芳香族乙烯基单元作为单体单元的共聚物(A)可以从而有助于提高树脂组合物的断裂强度。然而，作为本公开的专利技术人的深入研究的结果，发现仅通过共聚物(A)难以确保树脂组合物的令人满意的断裂伸长率。然后本公开的专利技术人进一步研究的结果表明，通过组合使用共聚物(A)、热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，可以同时改善树脂组合
物的断裂强度和断裂伸长率二者，并且因此全面地改善树脂组合物的断裂特性。
[0029]进一步，在由树脂组合物制备用于3D打印机的长丝时仅使用共聚物(A)导致由此制备的长丝的波纹表面(换言之，在长丝的表面处有明显大的凹凸)，从而也导致成形性方面的问题。相反地，通过组合使用共聚物(A)、热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，可以使所得长丝的表面平滑(换言之，使得在长丝的表面处的凹凸小)，并且因此改善长丝的成形性。在该方面，当从3D打印机的喷嘴挤出作为原料的树脂组合物时，仅使用树脂组合物的共聚物(A)引起与上述相同的问题，这是因为从喷嘴挤出的材料以脉动方式移动，从而具有波纹表面，这导致由此挤出的材料的成形性和粘合性劣化，并且使得难以获得具有期望构造的物体。
[0030]又进一步，即使当树脂组合物在其中包括共聚物(A)、热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种树脂组合物，其包括：共聚物(A)，所述共聚物(A)包含非共轭烯烃单元、共轭二烯单元、和芳香族乙烯基单元；以及热塑性树脂(B)和/或热塑性弹性体(C)，其中所述共聚物(A)的熔点为55℃以上。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述共聚物(A)的数均分子量为100,000以上。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中相对于所述共聚物(A)、所述热塑性树脂(B)和所述热塑性弹性体(C)的总计100质量％，所述共聚物(A)的含量为≤90质量％。4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物，其中所述共聚物(A)中的所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：芥川惠造，中村真明，小谷享平，高野重永，犬束祥子，石上淳一，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：