一种可辐射交联的热塑性组合物，其特征在于它包括： （ａ）用如下通式表示的共聚物分散体，它的数量不少于（ａ）和（ｂ）总重量的１０％重量： ＊＊＊ （Ⅰ） 式中Ｒ↑［１］选自Ｈ和含有１－８个碳原子的烷基；Ｒ↑［２］选自Ｈ、含１－６个碳原子的烷基、－ＣＮ、酯基和Ｒ↑［３］－ＣＯＯＨ，Ｒ↑［３］是任何烷基，如含１－８个碳原子的烷基；Ｘ和Ｙ分别选自第一种烯类不饱和单体残基和第二种烯类不饱和单体残基；ｎ是一个正整数，它的选择使得第一种烯类不饱和单体提供约７０－９９％摩尔（４８－９７％重量）的共聚物；ｍ是一个正整数，它的选择使得第二种烯不饱和单体提供约１－３０％摩尔（２－５２％重量）的共聚物，所述的通式包括它的碱式盐； （ｂ）含有许多侧链烯类不饱和部分的聚氨酯，它的数量至少为（ａ）和（ｂ）总重量的５０％重量； （ｃ）着色剂。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
技术介绍
1.本专利技术的领域本专利技术涉及适用于热转印成像法的组合物和制品，也涉及包含用本专利技术组合物和制品制成的图象的图象制品以及这种图象制品的制备方法。2.相关技术图象制品(有时称为标志制品)用于许多用途，既用于告示目的，也用于装饰目的。例如，逆向反射片是用于制造牌照、道路/街道标志、证明(validationsticker)和包装物标签之类图象制品的重要媒介物。移画印花法所用的贴花图画(decal)是汽车标贴和装饰的媒介物。图象制品上的图象可以通过将第一基底(通常是塑料薄膜)上着色层热转印到第二基底(如逆向反射片或及构件)表面而形成。热转印印刷法(如烫印法或热质量转移印刷法)通过将部分着色层从第一基底选择性地转移到第二基底上而形成图象。图象制品上形成的图象例如可以是字母数字、条形码或图象。或者，图象可以包括在贴花图画(decal)上预先形成的着色层。这种着色层可用热转印层压法转移。用带有预先设计图案的转移制品在基底上形成图象是已知的。英国专利1,218,058(Hurst等)揭示用仅涂在需转移区域上的粘合剂层转移到基底上；美国专利4,786,537(Sasaki)和4,919,994(Incremona等)揭示了借助转移薄膜内图象似的微分(differential)性质形成图象的转移图象制品。与这些方法方法有关的问题是如果要提供各种图象，必须保持大而全的库存。用热转印法由连续层形成所需图象的方法也是众所周知的。例如，通常包括基底、任选的防粘层和可转移着色层的热质转移制品公知已有一段时间了。将这种制品与所需的基底接触，使着色层与基底接触，并按图象的样子加热，使着色层的图象部分从基底上剥离，并粘贴在基底上。包括基底、一层或多层着色层和粘合层的烫印箔公知也有一段时间了。这些薄膜通过按图象的样子施加热和/或接触或压力在基底上提供与图象相同的图案，如字母数字或装饰图形。在某些实施方式中，还使用其它的部件(如防粘层)，以改善所需的性能。在一些实施方式中也使用所谓的“结构层”和/或“ticks”金属层等，以产生所需的外观。烫印箔有时也称作烫印带或热转移带。着色层、粘合层以及选择性粘贴在基底上的其它层应按所需的方式分离，以便粘贴的图案具有所需的边缘外观。已知烫印箔的一些说明性的例子揭示在美国专利3,770,479(Dunning)、3,953,635(Dunning)和4,084,032(Pasersky)中。人们也已知，用热以外手段转移图象，使成像材料与基底按图象的样子分离，并粘附在基底上。例如，美国专利3,834,925(Matsumura等)揭示了一种利用溶剂作用进行图象淀积的转移材料。上述技术的优点是可以将转移薄膜制成均匀片材，即其中不含特定的潜象。使用者通过控制操作方法确定所需的图案，例如，按图象的样子用热和/或接触或压力进行粘贴，可以只保留较少库存量的热转印部件材料。烫印箔的一个已知用途是将图形印刷在车辆识别板上。例如，用烫印箔制成的牌照已用在奥地利、澳大利亚、芬兰、德国、爱尔兰、葡萄牙和瑞士。一种目前用在带聚氯乙烯覆盖膜的牌照上的市售烫印箔被认为包括聚酯基底，约28微米厚；以聚甲基丙烯酸甲酯之类的丙烯酸类树脂为基础并含有炭黑颜料的着色层，约5微米厚；和基于丙烯酸酯的粘合层，约5微米厚。被认为迄今用于粘合层的树脂的例子包括聚乙烯醇共聚物、硝酸纤维素和甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯共聚物。现在可以使用烯烃类材料或聚氨酯类材料制成的覆盖膜改进逆向反射片的某些性能。如上述美国专利4,896,943(Tolliver等)所述，乙烯/丙烯酸共聚物之类的烯烃类覆盖薄膜可以提供优良的性能，包括耐磨性和耐污染性。然而，许多常规的烫印箔不能与这些覆盖膜很好粘合，从而使图案具有不能令人满意的耐用性和性能。最近，美国专利5,393,950(Caspari)揭示了非常适用于逆向反射制品的烫印箔。这种烫印箔包括基底、任选的剥离控制层、着色层和粘合层。所述的粘合层含有，而且可能主要由乙烯共聚物分散体和丙烯酸类分散体的混合物组成。具有用热转印法形成的图象的图象制品一般提供令人满意的印刷质量、可辨认性和粘合性。然而，许多目前已知的热转印着色层配方仅与有限种类的逆向反射片层相容，主要是那些含有聚氯乙烯、丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂的层。具有聚乙烯缩丁醛、乙烯/丙烯酸共聚物或蜜胺/醇酸共聚物表面层的逆向反射片可能难于用已知的热转印法进行印刷。另外，从环境学的观点，聚氯乙烯是不合需要的。逆向反射制品一般配备覆盖膜(如用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、增塑的聚氯乙烯、醇酸树脂、丙烯酸类树脂等制成的覆盖膜)，以提高在潮湿条件下的逆向反射性能，以及保护逆向反射元件。为了提供改进的耐久性、可压花性和耐磨性，已开发了具有基本上为热塑性覆盖薄膜的改进逆向反射片，例如脂族聚氨酯和乙烯/丙烯酸共聚物覆盖膜，后者包含离子键聚合物。与这种新的基本上热塑性覆盖薄膜材料有关的问题之一是，为了获得热转印着色层与这些薄膜间令人满意的粘合性，可能需要用化学和/物理方法对覆盖薄膜进行打底。例如，美国专利5,393,590(Caspari)揭示一种在着色层上具有新颖粘合层的烫印箔。这些烫印箔可以有效地热转印印刷在聚烯烃或聚氨酯基表面上。烫印箔和热转印带上的着色层一般具有低的内聚强度。在热转印过程中，它能促进着色层材料有效并按所需的图象从第一基底转移到第二基底表面。然而，由这些着色层形成的图象对于许多最终用途应具有足够的耐久性。为了提高图象的耐久性，常在其上面形成保护层，例如使烫印箔中加有一层覆盖层与着色层一起转印，或在转移后着色层上涂覆透明涂层。美国专利5,468,532(Ho等)及其部分继续申请、1995.6.26日提交的待审美国专利申请08/506,926(Phillips)揭示了多层图象制品。这些多层图象制品包括基底、位于基底上的着色层、覆盖着色层和基底的透明保护层。上述的两项专利参考结合于本专利技术中。着色层用含有着色剂和共聚物粘合剂的油墨配方制成。所述的共聚物粘合剂由烯类单体和具有侧链羧基的第二单体的共聚产物制成。该粘合剂可用离子键、共价键等进行交联。当粘合剂被交联时，侧接于共聚物粘合剂的羧酸基参与这种交联反应。虽然上述的工作给人以深刻的印象，但仍存在对这样一种热塑性热转印组合物和热转印制品的需求，它们可以使热塑性组合物易于粘附到各种基底上，而无需用化学和/或物理方法对基底进行打底，而且能产生耐久和耐天候的图象。转移到带或不带覆盖层的基底上以后组合物的耐久性和耐天候性也是一个主要目标。专利技术的概述本专利技术提供能克服已知组合物和制品所遇到的许多问题的热转印组合物和制品。本专利技术的热转印制品包括载体、任选的剥离层(release layer)、可释放地与之粘合的着色层和上述着色层底侧上的任选粘合层。本专利技术的制品可制成热质量转移带或烫印箔。本专利技术也提供新颖的图象制品及其制造方法。不象以前已知的热转印制品，本专利技术的制品1)在转移过程中具有热塑性、低内聚性，从而可以获得良好的图象分辨率和转印的图画；和2)随后进行辐射交联，从而形成耐久的图象。本专利技术揭示的热塑性材料的热转印与随后的辐射交联新颖结合是非显而易见的，而且提供了以前从未获得的性能优点。本专利技术也提供使用本专利技术热转印元件(本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：P·D·克里斯琴，N·H·菲利普斯，
申请(专利权)人：美国三M公司，
类型：发明
国别省市：
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