一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，它先绘制甲醛标准曲线，获得2,4

【技术实现步骤摘要】
一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法


[0001]本专利技术涉及甲醛测定
，具体涉及一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法。

技术介绍

[0002]甲醛作为一种重要的化工原料，被广泛应用于化工、涂料行业，但世卫组织国际癌症研究机构公布的致癌物质清单中已将甲醛明确为一类致癌物质。随着人们对环境、职业健康要求越来越高，甲醛作为酚醛树脂类和以曼尼希反应为基础固化剂合成的主要原料，其在固化剂中残余含量的测定也尤为重要。目前国家标准和ASTM标准中没有关于测试固化剂中游离甲醛含量的方法，有文献使用2,4
‑
二硝基苯肼衍生化，液相色谱法进行测定的方法。但此方法通用性较差，对于大分子或预聚体固化剂由于分子量大，在乙腈、甲醇等溶剂中溶解度非常低，并且固化剂含碳量高色谱柱对其保留性强，如果直接进行测试，会导致保留时间较长或造成液相色谱柱堵塞。

技术实现思路

[0003]针对现有技术存在的上述技术问题，本专利技术的目的在于提供一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，本专利技术的方法中先用萃取液将固化剂溶解得到样品溶液，样品溶液加入到固相萃取小柱中，并采用萃取液进行洗脱萃取出固化剂其中的游离甲醛，再通过2,4
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二硝基苯肼甲醛衍生化实验来测定固化剂中游离甲醛含量，同时利用标准加入法校正以得到可信结果。
[0004]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于所述固化剂为胺类固化剂，检测方法包括以下步骤：
[0005]1)制作标准工作曲线
[0006]取甲醛标准溶液并用纯水稀释，配制成一系列的不同浓度的甲醛标准工作液；在每个浓度的甲醛标准工作液中均加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，测试结果以甲醛标准工作液中甲醛的质量为横坐标，测试的HPLC峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；
[0007]2)待测样品中甲醛的提取与检测
[0008]S1：称取固化剂样品于烧杯中，加入萃取液超声至完全溶解后，获得样品溶液；
[0009]S2：然后将步骤S1所得样品溶液加入固相萃取小柱中，固相萃取小柱中的填料为十八烷基硅胶，并采用与步骤S1相同的萃取液对固相萃取小柱中进行洗脱萃取，洗脱萃取出其中游离甲醛，萃取液通过固相萃取小柱流出后进行收集，得到样品提取液；所得样品提取液中加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，将检测到的HPLC峰面积对应步骤1)绘制的标准工作曲线进行换算即可得到步骤S2样品提取液中的甲醛含量，通过换算计算出步骤S1所得样品溶液中的甲醛含量m1，进而可推断出固化剂样品中的游离甲醛质量百分含量。
[0010]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1)和步骤2)中，进行HPLC测试的色谱条件均为：
[0011]色谱柱:ODS
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C18；
[0012]流动相：乙腈和水；
[0013]梯度程序：1
‑
5min，乙腈/水体积比＝65/35；
[0014]5‑
8min，流动相是乙腈；
[0015]8‑
12min，乙腈/水体积比＝65/35；
[0016]柱温：40℃；
[0017]流速：1ml/min；
[0018]波长：365nm。
[0019]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1)中，制作标准工作曲线的具体过程为：分别配制质量浓度为10mg/L、5mg/L、1mg/L、0.5mg/L、0.1mg/L的甲醛标准工作液，然后分别各取1ml于10ml容量瓶内，并在容量瓶内加入1ml衍生化试剂和1ml盐酸溶液，用乙腈定容至10ml后，在55
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65℃条件下恒温水浴20
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40min，然后冷却至室温后，进行HPLC测试，测试结果以甲醛标准工作液中甲醛的质量为横坐标，测试的HPLC峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。
[0020]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1)或步骤2)中，所述衍生化试剂为质量浓度0.5
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1.5g/L的2,4
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二硝基苯肼的乙腈溶液，盐酸溶液的质量浓度为15
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25％，优选为20％。
[0021]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤2)中，所述萃取液是由乙腈与冰乙酸按照10:1～5体积比混合而成，乙腈与冰乙酸的体积比优选为10:3。
[0022]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤2)的步骤S1中进行超声溶解时，固化剂的质量与萃取液的体积之比是1:100～300，优选为1:200，质量的单位是g，体积的单位是mL。
[0023]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤2)的步骤S2中，进行衍生化反应的温度为55
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65℃，时间为20
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40min。
[0024]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤2)的操作方法中，还包括步骤S3的甲醛加标校正的实验步骤，步骤S3的具体过程为：向步骤S1所得样品溶液中加入定量的甲醛标液，形成甲醛加标样品溶液；然后将所述甲醛加标样品溶液加入固相萃取小柱中，并采用与步骤S2相同的条件进行洗脱萃取和衍生化反应，并按照与步骤S2同样测定条件进行甲醛含量测定，计算出甲醛加标样品溶液中的甲醛含量m2；
[0025]最终数据通过两点标准加入法进行校正，即可获得步骤S1所得样品溶液中的甲醛校正含量，按照以下公式计算：
[0026][0027]上述公式中，m1表示步骤S1所得样品溶液中的甲醛含量，单位mg；
[0028]m
标
表示加入的定量的甲醛标液中的甲醛含量，单位mg；
[0029]m2表示步骤S1所得样品溶液中加入定量的甲醛标液后，形成的甲醛加标样品溶液
中的甲醛含量，单位mg。
[0030]所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于所述胺类固化剂为酚醛胺固化剂或脂肪胺固化剂。
[0031]在本申请中，通过固相萃取小柱中的萃取液、以及HPLC检测用到的流动相中均含有乙腈溶剂，乙腈极性较大、溶解性好，是本申请中溶解固化剂的首要选择。
[0032]本专利技术取得的有益效果是：
[0033]本专利技术利用固相萃取小柱提取分离固化剂中的游离甲醛，可有效预防直接进样导致的色谱柱堵塞问题，在酸性条件下，使固化剂完全溶解，本实验选择乙腈
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冰乙酸混合液来溶解和洗脱固化剂样品，萃取得到的游离甲醛，再通过2,4
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二硝基苯肼甲醛衍生化实验来测定其含量，同时利用两点标准加入法校正以减小误差，实验结果RSD﹤1.5％，回收率在95％～105％之间，具有快速、重复性好、回收率稳定等特点，该种方法适用于所有活性胺类固化剂中甲醛含量的测试，如以曼尼希反应为基础合成的酚醛胺固化剂，脂肪胺本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于所述固化剂为胺类固化剂，检测方法包括以下步骤：1）制作标准工作曲线取甲醛标准溶液并用纯水稀释，配制成一系列的不同浓度的甲醛标准工作液；在每个浓度的甲醛标准工作液中均加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，测试结果以甲醛标准工作液中甲醛的质量为横坐标，测试的HPLC峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；2）待测样品中甲醛的提取与检测S1：称取固化剂样品于烧杯中，加入萃取液超声至完全溶解后，获得样品溶液；S2：然后将步骤S1所得样品溶液加入固相萃取小柱中，固相萃取小柱中的填料为十八烷基硅胶，并采用与步骤S1相同的萃取液对固相萃取小柱中进行洗脱萃取，洗脱萃取出其中游离甲醛，萃取液通过固相萃取小柱流出后进行收集，得到样品提取液；所得样品提取液中加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，将检测到的HPLC峰面积对应步骤1）绘制的标准工作曲线进行换算即可得到步骤S2样品提取液中的甲醛含量，通过换算计算出步骤S1所得样品溶液中的甲醛含量m1，进而可推断出固化剂样品中的游离甲醛质量百分含量。2.如权利要求1所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1）和步骤2）中，进行HPLC测试的色谱条件均为：色谱柱: ODS
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C18；流动相：乙腈和水；梯度程序：1
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5min，乙腈/水体积比=65/35；5
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8min，流动相是乙腈；8
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12min，乙腈/水体积比=65/35；柱温：40℃；流速：1ml/min；波长：365nm。3.如权利要求1所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1）中，制作标准工作曲线的具体过程为：分别配制质量浓度为10mg/L、5mg/L、1mg/L、0.5 mg/L、0.1 mg/L的甲醛标准工作液，然后分别各取1ml于10ml容量瓶内，并在容量瓶内加入1ml衍生化试剂和1ml盐酸溶液，用乙腈定容至10ml后，在55
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65℃条件下恒温水浴20
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40min，然后冷却至室温后，进行HP...

【专利技术属性】
技术研发人员：斯鑫磊，胡戴玉，刘汉燕，
申请(专利权)人：浙江万盛股份有限公司，
类型：发明
国别省市：