一种氢甲酰化催化剂的回收方法技术

本发明专利技术涉及一种烯烃氢甲酰化催化剂的回收方法，包括以下步骤：氢甲酰化反应结束后，反应液中加入强氧化剂、耐水性路易斯酸和络合剂水溶液进行催化剂的萃取，分离油水两相，油相分离醛和/或醇产物，水相在一定的温度、压力条件下，在合成气、烯烃存在下进行预羰基化，将预羰基化的产物分离含催化剂的有机相和含络合剂的水相，将有机相返回到氢甲酰化反应步骤，水相重复使用。使用该方法进行氢甲酰化催化剂的分离，回收率高，工艺简单，具有明显的经济优势。

【技术实现步骤摘要】
一种氢甲酰化催化剂的回收方法
本专利技术涉及一种烯烃氢甲酰化催化剂的回收方法。技术背景工业上采用钴或铑催化烯烃氢甲酰化反应时，醛醇产品与催化剂分离过程中常常伴随着钴或铑的析出、失活，催化剂难以套用。钴催化剂的分离回收，工业上主要采用的方法有:(1)Kuhlmann法。即在反应混合物中加入Na2CO3水溶液，HCo(CO)4催化剂与Na2CO3反应转化成NaCo(CO)4；将含有产物的有机相与含有NaCo(CO)4的水相分离后，用H2SO4处理水相，将其中的NaCo(CO)4再生为HCo(CO)4；用原料烯烃提取出HCo(CO)4并返回反应器，达到钴催化剂的回收与循环使用。(2)BASF等公司采用的氧化还原法。即在氢甲酰化粗产物中通入氧气和羧酸(甲酸或乙酸)，将-1价或0价的钴氧化为水溶性的羧酸钴；将含有产物的有机相与含有羧酸钴的水相分离后，将羧酸钴溶液浓缩并作为制备催化剂的原料。这两种方法工艺复杂，催化剂回效率低，均需使用腐蚀性酸碱介质，还易生成单质钴沉淀，阻塞管道，Kuhlmann法还需要在高压20Mpa条件下进行，对设备要求高。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃氢甲酰化催化剂的回收方法，其特征在于，所述回收方法包括以下步骤：/n(1)氢甲酰化反应结束后，反应液中加入强氧化剂、耐水性路易斯酸和络合剂的水溶液进行催化剂的萃取，所述的耐水性路易斯酸为镧系元素的三氟甲磺酸盐，所述的络合剂选自羟基羧酸及其盐类、多聚磷酸及其盐类、氨基酸及其盐类、羟氨基羧酸及其盐类、甲叉膦酸酯及其盐类中的一种或多种；/n(2)分离萃取后的油水两相，油相分离醛和/或醇产物，水相在一定的温度、压力下，在合成气、烯烃存在下进行预羰基化；/n(3)将预羰基化的产物分离为含催化剂的有机相和含耐水性路易斯酸、络合剂的水相，将有机相返回到氢甲酰化反应步骤，水相重复使用。/n

【技术特征摘要】
1.一种烯烃氢甲酰化催化剂的回收方法，其特征在于，所述回收方法包括以下步骤：
(1)氢甲酰化反应结束后，反应液中加入强氧化剂、耐水性路易斯酸和络合剂的水溶液进行催化剂的萃取，所述的耐水性路易斯酸为镧系元素的三氟甲磺酸盐，所述的络合剂选自羟基羧酸及其盐类、多聚磷酸及其盐类、氨基酸及其盐类、羟氨基羧酸及其盐类、甲叉膦酸酯及其盐类中的一种或多种；
(2)分离萃取后的油水两相，油相分离醛和/或醇产物，水相在一定的温度、压力下，在合成气、烯烃存在下进行预羰基化；
(3)将预羰基化的产物分离为含催化剂的有机相和含耐水性路易斯酸、络合剂的水相，将有机相返回到氢甲酰化反应步骤，水相重复使用。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的强氧化剂为臭氧和/或超氧化物；优选臭氧和/或超氧化氢；和/或，强氧化剂的加入量为氢甲酰化反应液中催化剂总摩尔量的1-100％，优选10％-50％。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所用的镧系元素为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb中的一种或多种，优选La、Ce、Sm和Yb中的一种或多种。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述的耐水性路易斯酸的加入量为氢甲酰化反应液中催化剂总摩尔量的10-300％，优选50％-150％。


5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述的络合剂盐类选自金属盐中的一种，优选钠盐和/或钾盐；更优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄少峰，马岩龙，任亚鹏，许振成，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37