一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，属于检测技术领域。本发明专利技术首先利用质谱对煎炸油中ox‑TG的结构进行鉴定，发现在煎炸24h之后，主要的ox‑TG有环氧ox‑TG、羟基ox‑TG和醛基ox‑TG，所以选择这三类ox‑TG作为模板分子合成表面分子印迹聚合物(SMIPs)。然后合成在作用位点和空间构型上与ox‑TG模板分子完全匹配的聚合物，使用SMIPs可将特定ox‑TG分离。本发明专利技术利用分子印迹技术制备出的OXTG‑SMIPs具有良好的特异性，稳定性和亲和性，可以实现对煎炸油中ox‑TG的精准分离。

A method for accurate separation and identification of oxidized triglycerides in frying oil

【技术实现步骤摘要】
一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法
本专利技术涉及一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，属于检测

技术介绍
煎炸食品因其特殊的风味和口感深受人们喜爱，但在煎炸过程中油脂会不断反应并产生大量对人体有害的极性物质。极性物质指的是煎炸油在加热或煎炸条件下，经氧化、水解、聚合等一系列的化学反应，生成的ox-TG、游离脂肪酸、甘油三酯聚合物等极性比正常甘油三酯的极性大的一类物质，它们会导致油脂的功能、感官评价、营养价值和风味发生变化。有研究表明，极性物质中毒性最大的组分是ox-TG。Ox-TG指的是一类脂肪酸链被氧化的甘油三酯，其结构复杂难以分析、鉴定。目前对于煎炸油中极性物质的分离主要采用硅胶柱层析法，该方法是利用极性组分与非极性组分的极性差异达到分离的目的。但这种方法只能得到混合的极性组分，不能单独分离毒性最大的ox-TG化合物。
技术实现思路
本专利技术基于分子印迹技术。首先利用质谱对煎炸油中ox-TG的结构进行鉴定，发现在煎炸24h之后，主要的ox-TG有环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG，所以选择这三类ox-TG作为模板分子合成表面分子印迹聚合物(SMIPs)。然后合成在作用位点和空间构型上与ox-TG模板分子完全匹配的聚合物，使用SMIPs可将特定ox-TG分离。本专利技术利用分子印迹技术制备出的OXTG-SMIPs具有良好的特异性，稳定性和亲和性，可以实现对煎炸油中ox-TG的精准分离。具体的，本专利技术的技术方案为：一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，所述方法包括以下步骤：(a)制备表面分子印迹聚合物：首先将基底材料外层接枝功能单体，加入模板分子即环氧ox-TG、羟基ox-TG和/或醛基ox-TG，待功能单体与模板分子预聚合1-2.5h后，加入引发剂偶氮二异丁腈和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯使复合物固定在聚合物的网络中，制得交联聚合物，最后将交联聚合物中的模板分子洗脱即得到氧化甘油三酯分子印迹聚合物OXTG-SMIPs；其中，所述功能单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶的任一种；(b)制备层析柱：将步骤(1)得到的OXTG-SMIPs装于层析柱中；(c)层析柱分离：层析柱中加入煎炸油，加入洗脱剂洗脱，即可将氧化甘油三酯从煎炸油中进行分离；(d)洗脱液洗脱：再依次加入洗脱剂进行洗脱氧化甘油三酯，即依次分离得到环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(a)中所述基底材料包括硅胶、葡聚糖、二氧化钛的任一种或几种，优选为硅胶。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(a)中所述功能单体优选为甲基丙烯酸、丙烯酰胺。在本专利技术的一种实施方式中，当功能单体为丙烯酰胺或4-乙烯基吡啶时，步骤(a)中所述将基底材料外层接枝功能单体的具体操作为：(1)在基底材料中加入无水甲苯，搅拌下滴加氨丙基三乙氧基硅烷和吡啶，其中，基底材料：氨丙基三乙氧基硅烷＝1:8-1:5(摩尔比)，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，吡啶质量为基底材料的2-3倍，在氮气保护下于85-95℃搅拌20-24h，干燥后得到氨基化SiO2；(2)在步骤(1)制备得到的产物中加入无水甲苯，搅拌后滴加三乙胺和功能单体前驱体(当功能单体为丙烯酰胺时，单体前驱体为丙烯酰氯，当功能单体为4-乙烯基吡啶时，功能单体前驱体为二羟-乙烯基吡啶，三乙胺为催化剂)，其中产物和功能单体前驱体的质量比为1:1.5-1:1.8，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，三乙胺质量为基底材料的0.5-2倍，滴加完毕后于氮气保护下反应20-24h，干燥后即得到接枝功能单体的基底材料。在本专利技术的一种实施方式中，当功能单体为甲基丙烯酸时，步骤(a)中所述将基底材料外层接枝功能单体的具体操作为：基底材料中加入无水甲苯，搅拌后滴加三乙胺和甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯，其中基底材料和甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯的质量比为1:1.5-1:1.8，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，三乙胺质量为基底材料的0.5-2倍，滴加完毕后于氮气保护下反应20-24h，干燥后即得到接枝功能单体的基底材料。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(a)中所述环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG的结构式分别如式I～式III所示：在本专利技术的一种实施方式中，所述接枝功能单体的基底材料与模板分子的质量比为5：1-10:1，引发剂的用量为基底材料的2％-4％(m/m)，交联剂的用量为基底材料的1.5-2倍(m/m)。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(a)中SMIPs可根据需要添加不同的模板分子来制备得到不同的分子印迹聚合物。在本专利技术的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG的任意一种时制备得到单模板分子印迹聚合物：单模板SMIPs-羟基OX-TGMIPs(SMIPs1)、醛基OX-TGMIPs(SMIPs2)、环氧基OX-TGMIPs(SMIPs3)。在本专利技术的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG中的任意两种时，制备得到双模板分子印迹聚合物双模板SMIPs-羟基-醛基OX-TGMIPs(SMIPs4)、羟基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs5)、醛基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs6)。在本专利技术的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG时，制备得到三模板分子印迹聚合物，即三模板SMIPs-羟基-醛基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs7)。在本专利技术的一种实施方式中，所述层析柱优选为玻璃砂芯层析柱，尺寸为φ45mm*40cm。在本专利技术的一种实施方式中，当制备得到的是单模板分子印迹聚合物时，步骤(b)将三类OXTG-SMIPs(SMIPs1：SMIPs2：SMIPs3)装于层析柱中，三者质量比为1:1:1-1:1:2。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(c)所述的洗脱剂为二甲基亚砜、四氢呋喃的任一种。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(c)所述的煎炸油的质量与OXTG-SMIPs比例为1:20-1:25范围内，分离效果较好。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(c)所述的煎炸油为家庭、饭店、工业等场所油炸、烹饪食品所使用的食用油。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(d)中所述洗脱剂依次为乙酸：甲醇＝1:8、乙酸：甲醇＝1:6、乙酸：甲醇＝1:4。本专利技术还提供了上述方法在食品领域中的应用。本专利技术的有益效果：本专利技术利用分子印迹法技术和拉曼光谱技术，制备得到特定的OXTG-SMIPs，能精准分离鉴定煎炸油中的ox-TG，具有亲和性高、检测限低、操作简单的优点。附图说明图1煎炸油分别煎炸0h(a)、12h(b)、24h(c)时主要ox-TG的质谱EIC图。图2羟基ox-TG(a)，醛基ox-TG(b)和环氧基ox-TG(c)的结构本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：/n(a)制备表面分子印迹聚合物：首先将基底材料外层接枝功能单体，加入模板分子即环氧ox-TG、羟基ox-TG和/或醛基ox-TG，待功能单体与模板分子预聚合1-2.5h后，加入引发剂偶氮二异丁腈和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯使复合物固定在聚合物的网络中，制得交联聚合物，最后将交联聚合物中的模板分子洗脱即得到氧化甘油三酯分子印迹聚合物OXTG-SMIPs；其中，所述功能单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶的任一种；/n(b)制备层析柱：将步骤(1)得到的OXTG-SMIPs装于层析柱中；/n(c)层析柱分离：层析柱中加入煎炸油，加入洗脱剂洗脱，即可将氧化甘油三酯从煎炸油中进行分离；/n(d)洗脱液洗脱：再依次加入洗脱剂洗脱氧化甘油三酯，即依次分离得到环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG。/n

【技术特征摘要】
1.一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(a)制备表面分子印迹聚合物：首先将基底材料外层接枝功能单体，加入模板分子即环氧ox-TG、羟基ox-TG和/或醛基ox-TG，待功能单体与模板分子预聚合1-2.5h后，加入引发剂偶氮二异丁腈和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯使复合物固定在聚合物的网络中，制得交联聚合物，最后将交联聚合物中的模板分子洗脱即得到氧化甘油三酯分子印迹聚合物OXTG-SMIPs；其中，所述功能单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶的任一种；
(b)制备层析柱：将步骤(1)得到的OXTG-SMIPs装于层析柱中；
(c)层析柱分离：层析柱中加入煎炸油，加入洗脱剂洗脱，即可将氧化甘油三酯从煎炸油中进行分离；
(d)洗脱液洗脱：再依次加入洗脱剂洗脱氧化甘油三酯，即依次分离得到环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中所述基底材料包括硅胶、葡聚糖、二氧化钛的任一种或几种。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)所述功能单体为甲基丙烯酸或丙烯酰胺。


4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述接枝...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘元法，曹鑫宇，徐勇将，袁立阳，杜彦鹏，郑召君，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32