本申请涉及绵羊裘革加工的技术领域，尤其是涉及绵羊裘革及其无铬鞣的加工工艺，该加工工艺依次包括如下加工步骤：将原料毛皮经浸水，复浸水，脱脂，浸酸，TWS无铬鞣制，氧化，水洗，填充复鞣，干燥整理，得到半成品裘革；将半成品裘革经回水脱脂，第一次水洗，染色前的填充复鞣，染毛，第二次水洗，染板，第三次水洗，干燥整理和涂饰，得到成品绵羊裘革；对TWS无铬鞣制中的鞣液进行回收，得到循环鞣液，将循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中；该工艺达到了节能减排的效果；采用TWS进行无铬鞣制，使裘革的收缩温度能达到所需要求，克服了铬鞣工艺的环境污染问题及安全问题，加工得到的裘革收缩温度高，力学性能优良。
【技术实现步骤摘要】
一种绵羊裘革及其无铬鞣的加工工艺
本申请涉及绵羊裘革加工的
，尤其是涉及一种绵羊裘革及其无铬鞣的加工工艺。
技术介绍
裘革又称裘皮、毛革、毛皮，是皮革的一种变形产品，裘革制品向来是时尚高雅的代名词，素有“软黄金”之称。例如，棉皮帽、棉皮衣、雪地靴等产品均属于裘革制品。与普通皮革不同的是，裘革是对皮毛一体的动物皮经过浸水、复浸水、脱脂、浸酸、主鞣、复鞣、干燥整理等一些列加工操作得到的皮毛一体的产品；普通皮革则是对去毛后的单层皮板进行加工得到的产品。但无论对于裘革还是普通皮革，鞣制操作至关重要。经过鞣制后，原本松垮的原皮变成挺括、丰满的皮料，并能够得到收缩温度良好的革制品。传统的皮革鞣制方法主要是铬鞣法，经过铬鞣得到的皮革收缩温度高、成革柔软丰满、稳定性好且耐水洗。裘革工业化生产的主鞣方法也是铬鞣，但与普通皮革不同的是，裘革加工中需要考虑因技术或液比的原因导致锈毛，因此铬鞣工序中耗水量会很大，几乎是普通皮革铬鞣工序的10到20倍，对水资源的使用及浪费突出。此外，铬鞣中铬的利用率仅为65-75％，大量未被吸收的铬随鞣制液直接排放，造成严重的铬资源浪费和环境污染；同时，在后期的染整工序中，结合不牢的铬和未被吸收的染整材料一起进入废水中，而染整材料的存在会使得含铬废水的处理难度进一步增加。为了解决裘革铬鞣加工中的上述问题，相关技术中公开了一种滩羊毛皮的无铬鞣制生产工艺，其工艺过程具体包括：浸水、去肉、脱脂、软化、TWT鞣制、鞣制后提碱、湿磨、水洗、晾干、回湿、复鞣、复鞣后提碱、加脂、晾干、铲皮、干磨、刷灰至成品；其中，浸水步骤中液比为20-30；脱脂步骤中液比为20-40；鞣制步骤为：鞣制液的组成为：螯合分散剂DT-A101(德美化工)0.1-1.5g/L、无铬鞣剂TWT(德美化工)5-15g/L、增白剂BlankitIN(巴斯夫)0.1-1.5g/L、脱脂剂DT-A121(德美化工)0.1-1.5g/L，其余为水；鞣制液用量按照鞣制液中水与毛皮的质量比为20-40添加，在温度35-45℃下，鞣制时间1-4h，鞣制后静置12-24h过夜；回湿步骤中液比为20-40；复鞣步骤中液比为20-40。该相关技术采用无铬鞣剂TWT作为主鞣剂对滩羊毛皮进行鞣制，从根源上解决了铬鞣后铬污染和含铬废水污染的问题，实现了无铬的清洁化生产；并且无铬鞣制后的毛皮收缩温度高于80℃，物理机械性能完全达到普通铬鞣方法所得到的毛皮。但是，上述相关技术存在如下问题：第一，鞣制液中，水与毛皮的质量比为20-40，耗水量大，而鞣制液未做回收处理，导致水资源浪费；第二，浸水、脱脂、复鞣、回湿等步骤中的耗水量巨大，生产成本较高。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本申请的目的之一是提供一种绵羊裘革的无铬鞣加工工艺，采用无铬鞣剂进行主鞣，并将主鞣后的鞣液回收后循环利用，达到了节能减排的效果。本申请的目的之二是提供一种采用目的一的无铬鞣加工工艺加工得到的绵羊裘革，收缩温度可达94℃以上，甲醛含量小于60mg/kg，抗拉强度、撕裂强度均符合标准要求。本申请的上述申请目的一是通过以下技术方案得以实现的：一种绵羊裘革的无铬鞣加工工艺，其依次包括如下加工步骤：将原料毛皮经浸水，复浸水，脱脂，浸酸，TWS无铬鞣制，氧化，水洗，填充复鞣，干燥整理，得到半成品裘革；将半成品裘革经回水脱脂，第一次水洗，染色前的填充复鞣，染毛，第二次水洗，染板，第三次水洗，干燥整理和涂饰，得到成品绵羊裘革；对所述TWS无铬鞣制中的鞣液进行回收，得到循环鞣液，将所述循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中。通过采用上述技术方案，无铬鞣剂TWS具有低毒、无刺激、可生物降解等优点。本申请采用TWS进行无铬鞣制，其适度的蒙囿能力和优良的鞣性能使化料均匀渗透至毛皮内部，使毛皮能达到加工要求的收缩温度，克服了铬鞣工艺的环境污染问题及安全问题；同时，对TWS无铬鞣制的鞣液进行回收，将循环鞣液用于下一批次的裘革无铬鞣加工中，节约了水资源，减少了废水排放量，达到了节能减排的效果。作为优选：所述TWS无铬鞣制具体为：将浸酸后的毛皮加入液比为1：17的水中，加入5.5-6.0波美度的工业盐，无铬鞣剂TWS13-17g/L，调pH为4.5-5.0，转动170-185min，停25-35min，转动50-70min，停230-250min；加纯碱调pH为7.0-8.0，转动110-130min，升温至37-38℃，静置110-125min，完成TWS无铬鞣制。作为优选：所述循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中时，TWS的补加量为TWS起始用量的45-50wt％，水的补加量为水起始用量的2.0-2.5wt％。通过采用上述技术方案，例如，首日无铬鞣时单张皮需加入17升水进行鞣制，回收鞣液后，次日单张皮仅需再额外补加0.34升水，TWS仅需补加首日的一半，节约了水资源及无铬鞣剂的使用量，降低了废水排放量，节约了加工成本。作为优选：所述浸水的操作具体为：将原料毛皮加入液比为1：19的水中，加入浸水剂0.4-0.6g/L、杀菌剂0.1-0.3g/L和表面活性剂2.0-3.0g/L，转15-25min，停12-14h，出皮，刮板剪毛；所述复浸水的操作具体为：将浸水步骤后的毛皮加入液比为1：14的水中，水温30℃，加入纯碱0.4-0.6g/L、脱脂酶0.4-0.6g/L、浸水剂0.2-0.4g/L和表面活性剂0.7-1.2g/L，转动25-35min，静置过夜，次日去肉。通过采用上述技术方案，浸水后刮板，去除毛皮上的残留肉膜，将褶皱伸展，不仅利于后序各化料的均匀渗透，而且能加速浸水；加入表面活性剂，能加速浸水并能乳化油脂；控制水的加入量，浸透即可，浸水过度易导致毛皮出现竖纹及皮形变成的问题，使成革定型性差。作为优选：所述脱脂的操作具体为：液比1：13，水温40℃，纯碱0.3-0.5g/L、脱脂酶0.4-0.6g/L和脱脂剂4-6g/L，转动110-130min，出皮水洗；所述浸酸的操作具体为：液比1：17，水温30℃，加入6.0-7.0波美度的工业盐，85％甲酸3-5g/L，转动55-65min，静置12h；加90％硫酸，调pH为3.0。通过采用上述技术方案，脱脂、浸酸利于皮纤维的适度分离，成革粒面平细；工业盐要适量，过多可能会使毛皮脱水，不利于浸酸；通过脱脂、浸酸操作后，利于无铬鞣剂向皮心均匀渗透。作为优选：所述填充复鞣的操作具体为：液比1：10，水温38℃，加入加脂剂1.3-1.7g/L，转动25-35min；加酚类合成鞣剂35-45g/L，转动110-130min；加入加脂剂1.4-1.6g/L，转动110-130min，停60min，转60min；加85％甲酸调pH为3.8，转2h停2h，排水出皮搭盘，静置过夜。通过采用上述技术方案，绵羊毛皮不同于其它革料，绵羊毛皮本身的撕裂强度相对较低，大部分复鞣填充材料会降低毛皮成品的撕裂强度，因此，绵羊毛皮填充材料选择不当，成革强度就达不到要求。采用本申请中本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种绵羊裘革的无铬鞣加工工艺，其特征在于，其依次包括如下加工步骤：/n将原料毛皮经浸水，复浸水，脱脂，浸酸，TWS无铬鞣制，氧化，水洗，填充复鞣，干燥整理，得到半成品裘革；/n将半成品裘革经回水脱脂，第一次水洗，染色前的填充复鞣，染毛，第二次水洗，染板，第三次水洗，干燥整理和涂饰，得到成品绵羊裘革；对所述TWS无铬鞣制中的鞣液进行回收，得到循环鞣液，将所述循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中。/n
【技术特征摘要】
1.一种绵羊裘革的无铬鞣加工工艺，其特征在于，其依次包括如下加工步骤：
将原料毛皮经浸水，复浸水，脱脂，浸酸，TWS无铬鞣制，氧化，水洗，填充复鞣，干燥整理，得到半成品裘革；
将半成品裘革经回水脱脂，第一次水洗，染色前的填充复鞣，染毛，第二次水洗，染板，第三次水洗，干燥整理和涂饰，得到成品绵羊裘革；对所述TWS无铬鞣制中的鞣液进行回收，得到循环鞣液，将所述循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中。
2.根据权利要求1所述的绵羊裘革无铬鞣的加工工艺，其特征在于，所述TWS无铬鞣制具体为：将浸酸后的毛皮加入液比为1：17的水中，加入5.5-6.0波美度的工业盐，无铬鞣剂TWS13-17g/L，调pH为4.5-5.0，转动170-185min，停25-35min，转动50-70min，停230-250min；加纯碱调pH为7.0-8.0，转动110-130min，升温至37-38℃，静置110-125min，完成TWS无铬鞣制。
3.根据权利要求1所述的绵羊裘革无铬鞣的加工工艺，其特征在于：所述循环鞣液用于下批次的TWS无铬鞣制中时，TWS的补加量为TWS起始用量的45-50wt%，水的补加量为水起始用量的2.0-2.5wt%。
4.根据权利要求1所述的绵羊裘革无铬鞣的加工工艺，其特征在于，所述浸水的操作具体为：将原料毛皮加入液比为1：19的水中，加入浸水剂0.4-0.6g/L、杀菌剂0.1-0.3g/L和表面活性剂2.0-3.0g/L，转15-25min，停12-14h，出皮，刮板剪毛；所述复浸水的操作具体为：将浸水步骤后的毛皮加入液比为1：14的水中，水温30℃，加入纯碱0.4-0.6g/L、脱脂酶0.4-0.6g/L、浸水剂0.2-0.4g/L和表面活性剂0.7-1.2g/L，转动25-35min，静置过夜，次日去肉。
5.根据权利要求1所述的绵羊裘革无铬鞣的加工工艺，其特征在于：所述脱脂的操作具体为：液比1：14，水温40℃，纯碱0.3-0.5g/L、脱脂酶0.4-0.6g/L和脱脂剂4...
【专利技术属性】
技术研发人员：董贺翔，缪新全，罗恒祎，
申请(专利权)人：辛集市梅花皮业有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13
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