用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用技术

本发明专利技术涉及用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用。该合成方法包括以下步骤：将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及对富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对氯苯胺的树脂。通过在聚苯乙烯聚合物表面共价结合富马酸二甲酯分子，能够对对氯苯胺的氨基产生氢键作用或者吸附作用，并且对对位酯具有极小的吸附作用，能够在二者之间产生差异化吸附，极其利于去除对位酯产品中的对氯苯胺。去除对位酯产品中的对氯苯胺。去除对位酯产品中的对氯苯胺。

【技术实现步骤摘要】
用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用


[0001]本专利技术涉及染料中间体
，尤其涉及一种用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用。

技术介绍

[0002]对
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(β
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羟乙基砜硫酸酯)苯胺，又名对位酯，是活性染料合成的重要中间体。在对位酯的合成中，现行合成工艺中主要是以氯磺酸氯化亚砜进行对苯胺进行磺化，对磺化物经还原后再与环氧乙烷缩合，最后经硫酸酯化的步骤得到，其最终产品含有一定量的对氯苯胺，而对氯苯胺是芳胺的一种。而随着国家对印染纺织产品绿色环保性要求的提升，对纺织制品内的禁用芳胺的要求也越来越严，这样一来最直接的影响就是纺织印染行业对所用染色染料相关指标的进行控制，同时国家也制定了染料及染料中间体内禁用芳胺的标准。
[0003]为了控制对
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(β
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羟乙基砜硫酸酯)苯胺内对氯苯胺达到国家标准，现行工艺包括对对位酯的合成工艺进行改进，如以乙酰苯胺为起始原料，依次经过氯磺化，还原，缩合和酯化等几个步骤得到对
‑
β
‑
羟乙基砜硫酸酯苯胺。该方法得到的对位酯产率较高，氨基值和酯值较优，然而其产品中的对氯苯胺仍难以降低至符合国家标准的要求。
[0004]另外，各厂家还普遍采用的是吸附过滤的方法来降低对氯苯胺的含量，这种方法能够将对位酯合成中产生的对氯苯胺副产物处理掉，但成本相对高，同时产生固体废物，这不仅增加生产成本，还增加对环境污染的风险。

技术实现思路
/>[0005]有鉴于此，有必要提供一种吸附对位酯中对氯苯胺的树脂，可有效降低合成的对位酯中对氯苯胺的含量，提高了对位酯的产品质量，降低了生产成本，同时还能降低对环境污染的风险，达到国家对于染料及染料中间体内禁用芳胺的标准。
[0006]本专利技术提供一种用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂的合成方法，包括以下步骤：
[0007]将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及
[0008]对所述富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂。
[0009]其中，聚苯乙烯聚合物为苯乙烯
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二乙烯苯聚合物。
[0010]其中，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的质量比为(4～6):1:(0.8～1.2)。
[0011]具体的，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的反应温度为80～130℃。
[0012]具体的，聚苯乙烯聚合物先与部分三氧化铝进行混合处理后，再向混合物中加入富马酸二甲酯和剩下的三氧化铝进行充分反应。
[0013]进一步的，聚苯乙烯聚合物先部分三氧化铝进行混合的温度条件为80～95℃，处理时间为不低于4h。
[0014]进一步的，混合物中加入富马酸二甲酯和剩下的三氧化铝进行充分反应的温度条件为120～130℃，反应时间不低于4h。
[0015]进一步的，三氧化铝先与聚苯乙烯聚合物混合所需的质量占合成所需总量的30～40％。
[0016]本专利技术还提供一种所述的合成方法制备的树脂。
[0017]本专利技术还提供所述的树脂在去除或降低合成的对位酯产物中对氯苯胺的含量的应用。
[0018]有益效果：
[0019]本专利技术提供的吸附对氯苯胺的树脂，通过在聚苯乙烯聚合物表面共价结合富马酸二甲酯分子，能够对对氯苯胺的氨基产生氢键作用或者吸附作用，并且对对位酯具有极小的吸附作用，能够在二者之间产生差异化吸附，极其利于去除对位酯产品中的对氯苯胺。
附图说明
[0020]图1为本专利技术实施例提供的采用本专利技术制备的树脂填充层析柱进行动态穿透图，其中C0为上柱溶液初始含量，C
t
为上柱后流出液的t时刻含量。
具体实施方式
[0021]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0022]本专利技术实施例提供一种用于吸附对位酯中对氯苯胺树脂的合成方法，包括以下步骤：
[0023]将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及
[0024]对所述富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对氯苯胺的树脂。
[0025]该方法合成的树脂，有效降低合成的对位酯产物中对氯苯胺的含量，提高了对位酯的产品质量，降低了生产成本，同时还能降低对环境污染的风险，达到国家对于染料及染料中间体内禁用芳胺的标准。
[0026]其中，聚苯乙烯聚合物可以是苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物，具体可包括普通聚苯乙烯，发泡聚苯乙烯(EPS)，高抗冲聚苯乙烯(HIPS)及间规聚苯乙烯(SPS)，或苯乙烯
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二乙烯苯聚合物。
[0027]苯乙烯
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二乙烯苯聚合物为微球结构，可采用悬浮聚合法、种子溶胀法、沉淀聚合法及微工程乳化技术。其中，微工程乳化技术制备单分散多孔的苯乙烯
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二乙烯苯微球的方法包括微孔膜/微通道乳化法和微流控技术。微孔膜/微通道乳化法是有机相(包括单体、交联剂、引发剂和致孔剂)在压力作用下通过微孔膜或者微通道，在界面张力作用下形成液滴，液滴在流动连续相的剪切力作用下，进入连续相形成悬浮体系后再发生聚合。通过改变微孔膜/微通道的孔径可以调控微球的粒径。微孔膜和微通道乳化法的区别在于微孔膜是在制备材料时通过某种技术来减小粒径分布，其粒径的变异系数一般在10％～17％之间，
而微通道乳化技术是在硅胶、金属或者聚合物材料上制作微孔，其粒径的变异系数一般小于5％。微流控技术是利用分散相微细流线与流动连续相之间的相互剪切力，连续获得微尺度范围的单分散液滴后再进行聚合，反应结束后去除制孔剂得到多孔微球。微球的粒径通常在几微米至几百微米，粒径的变异系数一般小于3％。
[0028]由于苯乙烯
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二乙烯苯微球的苯环具有较高的反应活性，利用苯环的取代反应，可以在其表明引入氯甲基、羧基、羟基、硝基、氨基、磺酸基等不同的官能团。如本专利技术实施例提供的方法，即通过三氯化铝的作用，促使富马酸二甲酯的其中一个羰基结合至微球表面，从而得到本专利技术所制得的树脂。由于富马酸二甲酯分子中包含两个羰基、两个醚键以即一个双键，因而，均能够对对氯苯胺的氨基产生氢键作用或者吸附作用，极其利于去除对氯苯胺。
[0029]具体的，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的质量比为(4～6):1:(0.8～1.2)。聚苯乙烯聚合物采用上述方法值得的苯乙烯
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二乙烯苯微球，其平均粒径达到100um内，粒径的变异系数为4.8％，具有单分散性。三氯化铝为无水氯化铝，可次采用江苏瑞恒化学工业有限公司产品。富马酸二甲酯可采用上海迈瑞尔化学技术有限公司产品。
[0030]具体的，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及对所述富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，聚苯乙烯聚合物为苯乙烯
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二乙烯苯聚合物。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的质量比为(4～6):1:(0.8～1.2)。4.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的反应温度为80～130℃。5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，聚苯乙烯聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖杰，安建平，田明军，
申请(专利权)人：楚源高新科技集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：