烯烃-马来酰亚胺-苯并噁嗪共聚物、交联树脂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及烯烃

【技术实现步骤摘要】
烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物、交联树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物、交联树脂及其制备方法，属于高分子材料


技术介绍

[0002]随着5G通讯的快速发展，要求电子材料和电子元器件等具有高频、高速和大容量存储及传输信号的功能，因此，人们对覆铜板的介电性能提出了更高的要求，要求覆铜板的基体树脂介电性能需满足介电常数(Dk)小于2.5，介电损耗(Df)小于0.005，从而提高信号传输速率，减少信号损耗。
[0003]聚烯烃又称碳氢树脂，因其结构中只含有C、H元素，极性非常低，具有优异的介电性能(Dk<2.0，Df<0.003)。马来酰亚胺树脂具有优异的耐热性、阻燃性和尺寸稳定性。同时马来酰亚胺中的双键只能发生共聚，不能均聚。当马来酰亚胺单体与烯烃单体的共聚时，反应趋于生成理想的交替结构。将马来酰亚胺单体与烯烃单体共聚，虽具有优异的介电性能(Dk<2.0,Df<0.004)，但树脂的耐热性尚不能满足覆铜板后续高温焊接工艺的要求。同时树脂与金属的粘接性能也较差，因此需对树脂体系进行改性。
[0004]苯并噁嗪树脂是一种新型热固性聚合物，具有高的耐热性、低的吸湿率、阻燃等优点。同时，苯并噁嗪树脂的介电性能较常用的环氧树脂低，尤其介电性能在很宽的频率范围内保持稳定。但传统苯并噁嗪的介电性能(Dk<3.5,Df<0.02)尚不能满足5G通讯的严格需要，需对苯并噁嗪树脂进行介电性能改性。
[0005]此外，中国专利文件CN109111739A公开了树脂组合物及由其制成的物品，该树脂组合物主要为苯并噁嗪树脂与马来酰亚胺树脂，由二元共聚的方法合成。由于所选用的苯并噁嗪与马来酰亚胺树脂极性较高，树脂组合物的介电性能尚不能满足高频通讯对覆铜板的介电要求。
[0006]因此，需要研发一种同时实现低介电性能、高粘接性能和高耐热性等综合性能优异的树脂。

技术实现思路

[0007]针对现有技术存在的不足，本专利技术设计合成一种烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪三元共聚物。
[0008]本专利技术的第二个目的是设计合成一种烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪交联树脂。该交联树脂具有优异的介电性能、耐热性能和粘接性能等综合性能。
[0009]专利技术概述：
[0010]本专利技术选择自由基引发剂，采用含双键的苯并噁嗪单体与烯烃单体、马来酰亚胺单体进行自由基三元共聚，合成烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪三元共聚物；然后，再进一步加热使苯并噁嗪环发生开环反应，从而生成固化树脂。
[0011]合成路线如下：
[0012][0013]x＝1
‑
2000，y＝1
‑
2000，z＝1
‑
2000
[0014][0015]R5＝
‑
H，
‑
CH3，
‑
CH2CH3，
‑
C
15
H
31
，
‑
C(CH3)3[0016]专利技术详述：
[0017]为达到以上目的，本专利技术是通过如下技术方案实现的：
[0018]烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物，具有式I或式II的通式：
[0019][0020][0021]式I、式II中：
[0022]x＝1
‑
2000，y＝1
‑
2000，z＝1
‑
2000
[0023][0024]R5＝
‑
H，
‑
CH3，
‑
CH2CH3，
‑
C
15
H
31
，
‑
C(CH3)3[0025]本专利技术还提供上述烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物的制备方法，包括步骤如下：
[0026]将醛类化合物、酚类化合物和胺类化合物，加入有机溶剂溶解，在80
‑
120℃反应4
‑
10h，得到苯并噁嗪单体；将得到的苯并噁嗪单体与烯烃单体、马来酰亚胺单体在70
‑
120℃下，利用自由基引发剂引发进行共聚合，得到烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物。
[0027]根据本专利技术优选的，所述的醛类化合物为甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛的一种或两种以上组合；
[0028]优选的，所述的胺类化合物为苯胺、对甲苯胺、4
‑
乙烯基苯胺、2，4，6
‑
三甲基苯胺、3
‑
甲基苯胺、3
‑
(2
‑
氨基乙基氨基)丙基三乙基硅烷、3
‑
(2
‑
氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、烯丙基胺、四氢糠胺、3
‑
氨基甲基
‑
四氢呋喃、4
‑
马来酰亚胺基苯胺、十二胺、己二胺、庚二胺、联苯胺、十八胺、二氨基二苯甲烷、乙胺、1，12
‑
二氨基十二烷、1，12
‑
二氨基十九烷、二氨基二苯醚、4
‑
氨基苯砜中的一种或两种以上组合；
[0029]优选的，所述的酚类化合物为4
‑
马来酰亚胺基苯酚、4
‑
乙烯基苯酚、苯酚、甲酚、叔丁基酚、间二甲酚、双酚A、双酚F、双酚S、双环戊二烯酚、邻苯二酚、对苯二酚、腰果酚、二氮环戊二烯酚一种或两种以上组合。
[0030]根据本专利技术优选的，所述的烯烃单体为异戊二烯、丁二烯、苯乙烯中的一种或多种，进一步优选为苯乙烯单体。
[0031]根据本专利技术优选的，所述的马来酰亚胺单体为N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
甲基马来酰亚胺、N
‑
叔丁基苯基马来酰亚胺、N
‑
乙基马来酰亚胺中的一种或多种。
[0032]根据本专利技术优选的，苯并噁嗪单体与烯烃单体、马来酰亚胺单体的摩尔比为：1：(1～90)：(1～90)。
[0033]根据本专利技术优选的，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、乙醚、乙酸乙酯、二氧六环、氯仿、乙醇、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的任意一种或多种。
[0034]根据本专利技术优选的，所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢中的等任意一种或至少两种的混合物。
[0035]根据本专利技术优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物，其特征在于，具有式I或式II的通式：式I、式II中：x＝1
‑
2000，y＝1
‑
2000，z＝1
‑
2000R1＝
‑
CH3，
‑
CH2CH3，R2＝R2′
＝R3＝
‑
CH3，
‑
CH2CH3，R4＝R4′
＝R5＝
‑
H，
‑
CH3，
‑
CH2CH3，
‑
C
15
H
31
，
‑
C(CH3)3。2.权利要求1所述的烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物的制备方法，包括步骤如下：
将醛类化合物、酚类化合物和胺类化合物，加入有机溶剂溶解，在80
‑
120℃反应4
‑
10h，得到苯并噁嗪单体；将得到的苯并噁嗪单体与烯烃单体、马来酰亚胺单体在70
‑
120℃下，利用自由基引发剂引发进行共聚合，得到烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物。3.根据权利要求2所述的烯烃
‑
马来酰亚胺
‑
苯并噁嗪共聚物的制备方法，其特征在于，所述的醛类化合物为甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛的一种或两种以上组合；优选的，所述的胺类化合物为苯胺、对甲苯胺、4
‑
乙烯基苯胺、2，4，6
‑
三甲基苯胺、3
‑
甲基苯胺、3
‑
(2
‑
氨基乙基氨基)丙基三乙基硅烷、3
‑
(2
‑
氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、烯丙基胺、四氢糠胺、3
‑
氨基甲基
‑
四氢呋喃、4
‑
马来酰亚胺基苯胺、十二胺、己二胺、庚二胺、联苯胺、十八胺、二氨基二苯甲烷、乙胺、1，12
‑
二氨基十二烷、1，12
‑
二氨基十九烷、二氨基二苯醚、4
‑
氨基苯砜中的一种或两种以上组合；优选的，所述的酚类化合物为4
‑
马来酰亚胺基苯酚、4
‑
乙烯基苯酚、苯酚、甲酚、叔丁基酚、间二甲酚、双酚A、双酚F、双酚S、双环戊二烯酚、邻苯二酚、对苯二酚、腰果酚、二氮环戊二烯酚一种或两种以上组合。4.根据权利要求2所述的烯烃
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【专利技术属性】
技术研发人员：鲁在君，徐利春，王凯，陈艳冰，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：