一种苯并呋喃类化合物的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学合成领域，具体涉及一种苯并呋喃类化合物的合成方法。反应体系采用经济、高效的酞菁铁作为催化剂，具有起始原料廉价易得、反应条件温和、底物范围广具有广阔的工业应用前景等优点。的工业应用前景等优点。的工业应用前景等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种苯并呋喃类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成领域，具体涉及一种苯并呋喃类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]苯并呋喃骨架是许多具有生物活性的天然产物和治疗性产品中的一个常见部分。同时，含有苯并呋喃的骨架结构是药物研究的重要目标，经过不同取代基修饰之后可作为非常重要的杂环药效团，包括在临床和临床前研究中被定义的候选药物，可具有如抗HIV、抗癌、抗抑郁，抗心律失常等功效。鉴于杂环芳烃化合物起着重要的作用，对于合成具有生物活性如苯并呋喃类化合物的一般方法已经成为有机合成化学工作者关注的焦点。
[0003]硫叶立德由于其制备简单、操作安全等优点，在过渡金属催化下的有机转化中被广泛用作卡宾的替代物。硫叶立德参与的过渡金属催化C
‑
H活化和环化方面的反应备受关注。在铱、铑、钌、钴、钯和其他金属催化体系下，已开发出多种含卡宾的方法来实现芳烃的酰甲基化，合成多种如吲哚、喹啉、吡咯、嘧啶和其他杂环化合物。
[0004]经检索，发现以下文献涉及硫叶立德参与的环化偶联合成含氧杂环类化合物：
[0005]1.Jiang Cheng课题组(Wu,X.P.；Xiong,H.；Sun,S.；Cheng,J. Rhodium
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catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C
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H bonds toward fused heteroarenes[J].Org.Lett.2018,20,1396
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1399.)报道了一种铑催化的亚胺酸酯和硫叶立德的双官能化/环化反应。具体条件以五甲基环戊二烯基合铑(III) 二聚体为催化剂，六氟锑酸银、无水醋酸铜及无水醋酸钠为辅助添加剂，1,2
‑ꢀ
二氯乙烷为溶剂，在氮气氛围120℃下反应。所得的C
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H官能化和双环化的吡喃[4,3,2
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ij]异喹啉具有良好的产率。因其目标产物为稠环化合物，硫叶立德用量较多，所需2.2个当量；
[0006][0007]2.Hequan Yao课题组(Cai,L.B.；Zhu,X.Y.；Chen,J.Y.；Lin,A.J.；Yao,H.Q. Rh(III)
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catalyzed C
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H activation/annulation of salicylaldehydes with sulfoxonium ylides for the synthesis of chromones[J].Org.Chem.Front.2019,6,3688
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3692.)报道了Rh(III)催化水杨醛与硫叶立德C
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H活化/环化反应构建色酮类化合物的合成方法。该反应以硫叶立德及水杨醛为起始底物，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑 (III)二聚体为催化剂，三氟甲烷磺酸银为氧化剂，特戊酸为添加剂，在四氢呋喃溶剂中于100℃条件下反应7个小时，以较高收率得到色酮衍生物，缺点是要使用当量的添加剂；
[0008][0009]3.Lutz Ackermann课题组(Liang,Y.F.；Yang,L.；Rogge,T.；Ackermann,L. Ruthenium(IV)intermediates in C
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H activation/annulation by weak o
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coordination [J].Chem.Eur.J.2018,24,16548
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16552.)报道了钌(IV)中间体在C
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H活化/环化反应中的弱o
‑
配位作用。该方法采用水杨醛和硫叶立德为反应的起始底物，以二氯双(4
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甲基异丙基苯基)钌(II)为催化剂，六氟锑酸银为氧化剂，三乙胺为辅助剂，在1,2
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二氯乙烷溶剂中于100℃下反应16小时，高效的得到香豆素内酯类化合物；
[0010][0011]4.Xingwei Li课题组(Wang,P.Y.；Xu,Y.W.；Sun,J.Q.；Li,X.W. Rhodium(III)
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catalyzed chemo
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divergent couplings of sulfoxonium ylides with oxa/azabicyclic olefins[J].Org.Lett.2019,21,8459
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8463.)报道了铑(III)催化硫叶立德与氧代/氮杂双环烯烃的偶联反应。该方法运用铑(III)络合物为催化剂，在二氯甲烷为溶剂，氮气氛围70℃条件下反应36小时可实现两底物的[4+2]环化反应；
[0012][0013]5.Kandikere,R.P.课题组(Vinayak,H.；Anil,K.；Kandikere,R.P.Synthesis of naphthols by Rh(III)
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catalyzed domino C
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H activation,annulation,and lactonization using sulfoxonium ylide as a traceless directing group[J].Org.Lett.2019,21, 8424
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8428.)报道了一种铑(III)催化硫叶立德的定向C
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H活化、环化，旨在高效地合成萘酚的反应新策略。该反应通过4
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羟基
‑2‑
炔酸盐和硫叶立德为反应起始底物，以五甲基环戊二烯基合铑(III)二聚体为催化剂，双三氟甲烷磺酰亚胺银盐、氯乙酸为辅助添加剂，在乙酸乙酯溶液中于80℃下反应16小时,该方法具有广范的底物普适性；
[0014][0015]上述合成方法并没有涉及硫叶立德参与的苯并呋喃类化合物的合成且上述方法均采用贵金属催化剂，贵金属催化环化偶联给工业化生产增加了相应的运营成本，经济实用性受到了相应的限制。

技术实现思路

[0016]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种苯并呋喃类化合物的合成方法。
[0017]本专利技术所采取的技术方案如下：一种苯并呋喃类化合物的合成方法，其化学反应式如下:
[0018][0019]化学反应式中，(A)所示的化合物和(B)所示的化合物在过渡金属催化剂和碱的作用下在有机溶剂中反应；
[0020]所述过渡金属催化剂为酞菁铁；
[0021]所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种或多种；
[0022]反应温度为80℃以上。
[0023]所述酞菁铁的添加量为(A)所示的化合物的5mol％以上。
[0024]所述酞菁铁的添加量为(A)所示的化合物的10mol％以上。
[0025]所述碱为碳酸钾。<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯并呋喃类化合物的合成方法，其特征在于：其化学反应式如下:化学反应式中，(A)所示的化合物和(B)所示的化合物在过渡金属催化剂和碱的作用下在有机溶剂中反应；所述过渡金属催化剂为酞菁铁；所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种或多种；反应温度为80℃以上。2.根据权利要求1所述的苯并呋喃类化合物的合成方法，其特征在于：所述酞菁铁的添加量为(A)所示的化合物的5mol％以上。3.根据权利要求2所述的苯并呋喃类化合物的合成方法，其特征在于：所述酞菁铁的添加量为(A)所示的化合物的10mol％以上。4.根据权利要求1所述的苯并呋喃类化合物的合成方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：余小春，王勤，金辉乐，王舜，
申请(专利权)人：温州大学新材料与产业技术研究院，
类型：发明
国别省市：