一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法技术

一种6‑碘[1,2,3]三唑并[1,5‑a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：将600‑800g肟和3‑4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，过滤，滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750‑800g粗品7.5‑8L甲醇和70‑85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品在无过渡金属的条件下实现，并且具有反应高效、快速，条件温和，底物简单易得、适用性较广，反应时间短、收率高等优点，同时反应的后处理也很简便，减少了对实验操作者的危害，环境友好，符合绿色化学的要求。

【技术实现步骤摘要】
一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法
本专利技术涉及吡啶合成
，具体为一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。
技术介绍
近年来，配位化学在化学领域的地位显著提高，通过含有氮、磷、氧等有机多齿配体与不同金属配位，设计合成大量结构新颖的配合物。其中吡啶类衍生物作为应用最为广泛的配体之一，因其配位能力强、配位模式多样、可与多种金属离子形成结构稳定的配位化合物，故已成为配位化学关注的一个焦点。吡啶类衍生物配体可通过配位键、氢键及芳香环上的π-π堆积等作用合成多种结构新颖性质优良的配合物，而该类型的金属有机配合物具有较多的反应位点和较高的催化活性，因此被广泛用于偶联反应、氢转移反应、酯化反应、烯烃复分解反应、烯烃聚合反应、氧化反应、氢化反应等一系列有机合成反应。此外该类配合物在气体存储、离子交换、分子识别、手性拆分、储氢和药物缓释等方面也表现出了良好的应用前景。因此，设计合成该类吡啶类衍生物配体对本研究领域以及催化工业领域均有重要意义。
技术实现思路
(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。(二)技术方案为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：步骤1、将600-800g肟和3-4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650-700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700-800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750-800g粗品；步骤3、粗品加入7.5-8L甲醇和70-85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。作为本专利技术的改进，包括以下步骤：步骤1、将780g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加685g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加780g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得770g粗品；步骤3、粗品加入7.8L甲醇和78g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。作为本专利技术的改进所述步骤3中趁热过滤采用布氏漏斗在烘箱预热。(三)有益效果与现有技术相比，本专利技术提供了一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，具备以下有益效果：新方法反应操作简单，通过简单的步骤就可以合成6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶，该合成方法是在无过渡金属的条件下实现，并且具有反应高效、快速，条件温和，底物简单易得、适用性较广，反应时间短、收率高等优点，同时反应的后处理也很简便，减少了对实验操作者的危害，环境友好，符合绿色化学的要求。附图说明图1为本专利技术的反应式；图2为本专利技术的化合物的氢碳图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：步骤1、将600g肟和3L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750g粗品；步骤3、粗品加入7.5L甲醇和70g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。实施例2步骤1、将780g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加685g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加780g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得770g粗品；步骤3、粗品加入7.8L甲醇和78g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。实施例3一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，包括以下步骤：步骤1、将800g肟和4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得800g粗品；步骤3、粗品加入8L甲醇和85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。三个实施例中，作为本专利技术的改进所述步骤3中趁热过滤采用布氏漏斗在烘箱预热。(HPLC条件:MeOH:0.1％TFA＝70:30,254nm)注:甲苯沸点较高，减压浓缩是需要的真空度较高:乙酸乙酯水溶性较大，不易与水分层，需要的量比甲苯大很多。实际生产时可根据条件选择使用。具体的实施例2中的计量可以参照下表物料分子量重量摩尔数摩尔比肟...

【技术保护点】
1.一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤1、将600-800g肟和3-4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650-700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700-800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；/n步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750-800g粗品；/n步骤3、粗品加入7.5-8L甲醇和70-85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种6-碘[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将600-800g肟和3-4L无水四氢呋喃投入10L反应瓶中，搅拌，真空置换氮气，降温至0℃，滴加650-700g三氟乙酸酐，控制T<10℃,加完，自然升至室温，放热，会升至约40C，自来水降温，约30C保温反应3h,TLC检测无原料，再降至0℃，滴加700-800g碳酸钠/3L水的溶液，控制T<10℃,加完室温搅拌0.5h,过滤；
步骤2、滤饼用2L*3回收甲苯打浆，滤液分三次依次萃取第一次过滤的母液，合并有机相2L饱和食盐水洗涤，减压浓缩至干，得750-800g粗品；
步骤3、粗品加入7.5-8L甲醇和70-85g活性炭，回流1h,趁热过滤，用0.5L热甲醇洗涤滤渣，滤液减压浓缩至约4L,放入冰柜冷藏，过滤，得产品。


2.根据权利要求1所述的一种6-碘[1,2,...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐志雄，张永飞，
申请(专利权)人：无锡鸣鹭医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32