浓缩水溶性有机过氧化物的方法技术

本发明专利技术涉及通过反渗透浓缩水溶性有机过氧化物，优选烷基氢过氧化物的方法，以及涉及将水溶性有机过氧化物和水不溶性化合物分离的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】浓缩水溶性有机过氧化物的方法
本专利技术涉及通过反渗透浓缩水溶性有机过氧化物的方法，所述水溶性有机过氧化物优选烷基氢过氧化物，以及涉及将水溶性有机过氧化物和水不溶性有机过氧化物分离的方法。
技术介绍
氢过氧化物(hydroperoxides)的制造通常通过使用酸催化剂(例如硫酸)使对应的醇或烯烃与过氧化氢反应而进行。其也可通过对应的烷烃在空气中或在分子氧中氧化而获得。在所有这些合成方法中，形成了不期望的副产物，其必须与期望的氢过氧化物分离。例如，在硫酸的存在下通过醇或烯烃与过氧化氢反应而合成氢过氧化物期间，所述酸也催化形成对称的二烷基过氧化物，后者表现为不期望的杂质。为了能够从期望的氢过氧化物中分离出不期望的副产物，通常需要进行数个清洗操作，产生包含稀释状态的氢过氧化物的溶液。因此，在进行这样的分离阶段之后，为了后续应用而浓缩包含过氧化物的溶液可谓是必须的。已知多种浓缩包含水溶性有机过氧化物(特别是氢过氧化物)的溶液的方法。例如，文献WO2004/037782描述了一种浓缩方法，其中使用渗透汽化技术除去过氧化物配制物中存在的水。水透过半透膜而被去除。该方法需要将水汽化。该技术的有效性随着有机过氧化物溶液变得更热而提高，着产生了安全方面显著的风险。此外，该方法仅适合除去少量的水。因此，存在这样的真实的需要，提供使得可浓缩包含水溶性有机过氧化物(特别是氢过氧化物)的溶液的方法，该方法不需要加热含有水溶性有机过氧化物的溶液或添加可使有机过氧化物不稳定的盐或碱(base)的阶段。>专利技术的内容本专利技术涉及浓缩包含至少一种水溶性有机过氧化物的组合物的方法，所述方法包括使所述组合物与反渗透膜接触的阶段。本专利技术使得可满足以上所表示的需要。其更特别地提供了浓缩包含水溶性有机过氧化物的组合物的方法，所述方法是高效的且更安全因为其不需要加热有机过氧化物或添加可降低有机过氧化物的稳定性的盐或碱(基物，base)。已知的是，使用反渗透技术来浓缩过氧化氢。然而，后者总是仅产生单一的相，无论其在水中的浓度如何。相反，从有机过氧化物的一些浓度开始，在其浓缩期间，水溶液中的水溶性有机过氧化物(特别是有机氢过氧化物)看起来形成了两个区分的相(有机相和水相)。令人惊奇地，已经发现尽管在紧邻反渗透膜附近出现了该两相体系，反渗透技术使得可浓缩水溶性有机过氧化物。本专利技术特别可用于浓缩水溶性有机过氧化物的稀溶液，例如来自清洗阶段的水溶性有机过氧化物的稀溶液。附图说明[图1]图1呈现了使得可实施根据本专利技术的方法的装置的示意图。具体实施方式现在更详细地且以非限制方式在以下说明书中描述本专利技术。在本说明书中，除非另有明确的说明，否则显示的所有百分数(％)为重量百分数。包含水溶性有机过氧化物的组合物的浓缩在第一方面，本专利技术涉及浓缩包含至少一种水溶性有机过氧化物的组合物的方法，所述方法包括使所述组合物与反渗透膜接触的阶段。该接触阶段使得可获得截留物(retentate)和透过物，水溶性有机过氧化物浓缩在截留物中。在本专利技术的含义之内，术语"水溶性有机过氧化物"可意指一种或多种水溶性有机过氧化物。这对于本说明书中提及的其他物质是相同的。在本专利技术的含义之内，术语"组合物"应理解为意指待浓缩的组合物。优选地，所述组合物是含水组合物。术语"待浓缩的组合物"应理解为意指与反渗透膜接触之前的组合物。在本专利技术的含义之内，术语"水溶性有机过氧化物"应理解为意指在进行使所述组合物与反渗透膜接触的阶段的温度下，在水溶液中(特别是在纯水中)表现出溶解度为大于或等于1g/l，优选大于或等于10g/l，优选大于或等于30g/l，还更优选大于或等于45g/l的有机过氧化物。有利地，所述水溶性有机过氧化物在20至25℃的温度下在水溶液中，特别是在纯水中的溶解度为大于或等于1g/l，优选大于或等于10g/l，优选大于或等于30g/l，还更优选大于或等于45g/l。特别地，术语"水溶性有机过氧化物"应理解为意指在进行使所述组合物与反渗透膜接触的阶段的温度下，在根据本专利技术的待浓缩的含水组合物中表现出溶解度为大于或等于1g/l，优选大于或等于10g/l，优选大于或等于30g/l，还更优选大于或等于45g/l的有机过氧化物。有利地，所述水溶性有机过氧化物在20至25℃的温度下在根据本专利技术的待浓缩的含水组合物中的溶解度为大于或等于1g/l，优选大于或等于10g/l，优选大于或等于30g/l，还更优选大于或等于45g/l。溶解度可通过本领域技术人员已知的任何技术测量，比如碘量法，色谱法或通过测量总有机碳(TOC)。优选地，溶解度通过气相色谱测量。反渗透是使得可浓缩包含一种或多种待浓缩的物质的水溶液的技术，所述技术使用使得水可通过但待浓缩的一种或多种物质不能通过的膜。对待浓缩的溶液所施加的压力迫使水穿透所述膜，并且在穿过所述膜之后，(水)构成了透过物而待浓缩的一种或多种物质被所述膜截留并且因此呈现为截留物。因此，所述至少一种水溶性有机过氧化物在截留物中被浓缩。术语"在截留物中被浓缩的水溶性有机过氧化物"应理解为意指截留物中的至少一种水溶性有机过氧化物的重量浓度大于透过物中的至少一种水溶性有机过氧化物的重量浓度。进一步地，截留物中的水溶性有机过氧化物的重量浓度大于浓缩前的组合物中的水溶性有机过氧化物的重量浓度。优选地，根据本专利技术的方法不包括在使所述组合物与反渗透膜接触的阶段之前添加盐和/或碱。特别地，所述方法不包括向待浓缩的组合物添加盐和/或碱的阶段。可使用所有合适的膜进行反渗透，比如乙酸酯，聚丙烯腈，聚砜，聚偏二氟乙烯或聚酰胺膜，优选聚酰胺膜。有利地，待浓缩的组合物的pH小于或等于8，优选小于或等于7.5，更优选小于或等于7。优选地，待浓缩的组合物的pH大于或等于5，更优选大于或等于6，还优选大于或等于6.5。所述反渗透(也即是说使所述组合物与反渗透膜接触)可在20和70个大气压之间，优选25和60个大气压之间的压力下进行。换言之，反渗透可在2026kPa和7092kPa之间，优选2533kPa和6079kPa之间，或约2000kPa和约7000kPa之间，优选约2500kPa和约6000kPa之间的压力下进行。优选地，在接触阶段期间压力提高，以保持透过物流速恒定。仍更优选地，压力在反渗透进行的期间提高，但仍保持在以上说明的范围内。通过反渗透进行的浓缩，并且因此特别是使所述组合物与反渗透膜接触的阶段，可在范围为0℃至60℃，优选5℃至50℃，更优选10℃至45℃，还更优选15℃至30℃的温度下进行。根据一些实施方式，相对于水溶性有机过氧化物在浓缩前的组合物中的重量百分数，水溶性有机过氧化物在截留物中的重量百分数大至少1.05倍，优选大至少1.1倍，优选大至少1.2倍，优选大至少1.3倍，优选大至少1.5倍，优选大至少2并且更优选大至少3倍。特别有利地，通过反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.浓缩包含至少一种水溶性有机过氧化物的组合物的方法，所述方法包括使所述组合物与反渗透膜接触的阶段。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181226 FR 18741741.浓缩包含至少一种水溶性有机过氧化物的组合物的方法，所述方法包括使所述组合物与反渗透膜接触的阶段。


2.如权利要求1所述的方法，其中使所述组合物与反渗透膜接触的阶段在范围为0℃至60℃，优选5℃至50℃，更优选10℃至45℃，还更优选15℃至30℃的温度下进行。


3.如权利要求1和2中的一项所述的方法，其中接触的阶段在约2000和约7000kPa之间的压力下进行。


4.如权利要求1至3中的任一项所述的方法，其用于获得形成两个不混溶的相的截留物，所述两个不混溶的相由水溶性有机过氧化物的浓缩相和水溶性有机过氧化物的稀释相组成。


5.如权利要求4所述的方法，其中将全部或一部分稀释相与待浓缩的包含水溶性有机过氧化物的组合物一起再循环。


6.将至少一种水溶性有机过氧化物和至少一种水不溶性化合物分离的方法，包括以下阶段：
a)用含水组合物从包含所述至少一种水溶性有机过氧化物和所述至少一种水不溶性化合物的组合物提取所述水溶性有机过氧化物；
b)将在阶段a)中获得的富集水溶性有机过氧化物的水相和有机相分离；
c)根据如权利要求1至5中任一项所定义的浓缩方法浓缩所述富集水溶性有机过氧化物的水相。


7.如权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中所述至少一种水溶性有机过氧化物为烷基氢过氧化物，优选选自叔丁基氢过氧化物，叔戊基氢过氧化物，己二醇氢过氧化物，叔辛基氢过氧化物，叔己基氢过氧化物，甲基环戊基氢过氧化物和甲基环己基氢过氧化物，更优选选自叔丁基氢过氧化物和叔戊基氢过氧化物，更优选为叔戊基氢过氧化物。


8.如权利要求6或7所述的方法，其不包括在浓缩水相的阶段c)之前添加盐或碱。


9.如权利要求1至8中的任一项所述的方法，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：S哈布，P梅杰，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR