一种再生四氯苯醌的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种再生四氯苯醌的制备方法，属于化工生产技术领域。本发明专利技术以四氯氢醌为原料，以双氧水为氧化剂，在三氯化铁和相转移催化剂作用下，在难溶于水的有机溶剂中进行氧化反应，制备得到四氯苯醌。其中，采用难溶于水的有机溶剂，方便溶剂回收套用，对环境污染小；使用三氯化铁和相转移催化剂配合双氧水氧化反应，生产周期短，生产效率高。本发明专利技术提供的方法简单方便，产物收率和纯度高，适合工业化大规模生产，具有良好的经济效益。具有良好的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
一种再生四氯苯醌的制备方法


[0001]本专利技术涉及化工生产
，具体涉及一种再生四氯苯醌的制备方法。

技术介绍

[0002]四氯苯醌，分子式为C6Cl4O2，分子量为245.88，金黄色叶状结晶，熔点为290℃。四氯苯醌可用作染料中间体和农用拌种剂，是农药和高分子化合物的中间体；在医药工业中，四氯苯醌还可用于抗恶性肿瘤药亚胺醌、抗醛固酮药安体舒通的生产。
[0003]目前工业上的制法具体是以苯胺为原料，在无水有机溶剂中用氯化氢氯化生成2,4,6
‑
三氯苯胺，于110℃条件下在无水硫酸中氯化，可制得四氯苯醌。该方法反应条件苛刻，需要在无水条件下进行，对设备要求极高，且氯化氢气体和无水硫酸对设备的腐蚀性巨大，增加了生产成本。
[0004]在四氯苯醌的使用过程中，四氯苯醌通过氧化反应底物，其自身还原得到四氯氢醌，而目前工业上使用后得到的四氯氢醌大多被废弃，易对环境造成污染，而且造成资源的大量浪费。因此寻找一种通过回收四氯氢醌得到四氯苯醌的方法，会大大减少环境压力，提高资源利用率。
[0005]CN108689821A公开了一种过氧化氢氧化再生四氯苯醌的方法，该方法以四氯氢醌为原料，甲醇为溶剂，过氧化氢为氧化剂，在硫酸存在条件下进行反应，制备得到四氯苯醌。该方法反应时间长，杂质较多，产物纯度以及收率不高；且该方法中的溶剂甲醇也容易被氧化生成有毒有害的甲醛，并不适合于工业化生产。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种再生四氯苯醌的制备方法，本专利技术提供的方法生产周期短，对环境污染小，产物收率和纯度高，适合工业化大规模生产。
[0007]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0008]本专利技术提供了一种再生四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：
[0009]将四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水混合，进行氧化反应，得到再生四氯苯醌；所述有机溶剂为难溶于水的有机溶剂，所述催化剂包括三氯化铁和相转移催化剂。
[0010]优选地，所述有机溶剂包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和甲苯中的至少一种，所述有机溶剂与四氯氢醌的用量比为(2～20)mL：1g。
[0011]优选地，所述相转移催化剂为季铵盐相转移催化剂。
[0012]优选地，所述季铵盐相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种，所述季铵盐相转移催化剂与四氯氢醌的质量比为(0.01～0.3)：1。
[0013]优选地，所述三氯化铁与四氯氢醌的质量比为(0.01～0.5)：1。
[0014]优选地，所述双氧水的浓度为5～50wt％，所述双氧水与四氯氢醌的用量比为(1～15)mL：1g。
[0015]优选地，所述四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水的混合方式包括：
[0016]将四氯氢醌、有机溶剂和催化剂混合，得到混合料液；
[0017]将所述混合料液的温度控制在10～40℃，向所述混合料液中滴加双氧水。
[0018]优选地，所述氧化反应的温度为10～40℃；所述氧化反应的时间为0.5～2h，所述氧化反应的时间以双氧水滴加完毕开始计。
[0019]优选地，所述氧化反应后还包括：
[0020]将氧化反应后所得产物体系进行固液分离，将所得固体物料用水洗涤，干燥后得到四氯苯醌。
[0021]优选地，所述固液分离后得到液体物料，将所述液体物料静置分层，分离出有机层作为溶剂，套用于所述氧化反应步骤中，所述套用的次数为50次以上。
[0022]本专利技术提供了一种再生四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：将四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水混合，进行氧化反应，得到再生四氯苯醌；所述有机溶剂为难溶于水的有机溶剂，所述催化剂包括三氯化铁和相转移催化剂。本专利技术以四氯氢醌为原料，以双氧水为氧化剂，在三氯化铁和相转移催化剂作用下，在难溶于水的有机溶剂中进行氧化反应，制备得到四氯苯醌。其中，采用难溶于水的有机溶剂，方便溶剂回收套用，对环境污染小；使用三氯化铁和相转移催化剂配合双氧水氧化反应，生产周期短，生产效率高。本专利技术提供的方法简单方便，产物收率和纯度高，适合工业化大规模生产，具有良好的经济效益。
具体实施方式
[0023]本专利技术提供了一种再生四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：
[0024]将四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水混合，进行氧化反应，得到再生四氯苯醌；所述有机溶剂为难溶于水的有机溶剂，所述催化剂包括三氯化铁和相转移催化剂。
[0025]本专利技术以双氧水作为氧化剂，在三氯化铁和相转移催化剂作用下，在难溶于水的有机溶剂中，对四氯氢醌进行氧化，得到四氯苯醌，反应式如下所示：
[0026][0027]在本专利技术中，所述有机溶剂为难溶于水的有机溶剂，方便回收套用，对环境污染小。在本专利技术中，所述有机溶剂优选包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和甲苯中的至少一种，所述有机溶剂与四氯氢醌的用量比优选为(2～20)mL：1g，更优选为(5～10)mL：1g。在本专利技术中，所述四氯氢醌具体为回收四氯氢醌，即在四氯苯醌的使用过程中，四氯苯醌通过氧化反应底物，其自身还原得到四氯氢醌，回收该四氯氢醌再次利用，采用本专利技术提供的方法制备四氯苯醌。
[0028]在本专利技术中，所述催化剂包括三氯化铁和相转移催化剂；所述三氯化铁与四氯氢
醌的质量比优选为(0.01～0.5)：1，更优选为(0.1～0.2)：1。在本专利技术中，所述相转移催化剂优选为季铵盐相转移催化剂，所述季铵盐相转移催化剂优选包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种，所述季铵盐相转移催化剂与四氯氢醌的质量比优选为(0.01～0.3)：1，更优选为(0.1～0.2)：1。
[0029]在本专利技术中，所述双氧水的浓度优选为5～50wt％，更优选为20～30wt％；所述双氧水与四氯氢醌的用量比优选为(1～15)mL：1g，更优选为(4～10)mL：1g。
[0030]在本专利技术中，所述四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水的混合方式优选包括：将四氯氢醌、有机溶剂和催化剂混合，得到混合料液；将所述混合料液的温度控制在10～40℃，向所述混合料液中滴加双氧水。本专利技术通过滴加双氧水，有利于保证操作安全。本专利技术对所述双氧水的滴加速率没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的速率即可。
[0031]在本专利技术中，所述氧化反应的温度优选为10～40℃，更优选为20～30℃；所述氧化反应的时间优选为0.5～2h，更优选为0.5～1h，所述氧化反应的时间以双氧水滴加完毕开始计。在本专利技术中，所述氧化反应优选在搅拌条件下进行，本专利技术对所述搅拌的速率没有特殊限定，保证所述氧化反应顺利进行即可。
[0032]在本专利技术中，所述氧化反应后优选还包括：将氧化反应后所得产物体系进行固本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种再生四氯苯醌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将四氯氢醌、有机溶剂、催化剂和双氧水混合，进行氧化反应，得到再生四氯苯醌；所述有机溶剂为难溶于水的有机溶剂，所述催化剂包括三氯化铁和相转移催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和甲苯中的至少一种，所述有机溶剂与四氯氢醌的用量比为(2～20)mL：1g。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为季铵盐相转移催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种，所述季铵盐相转移催化剂与四氯氢醌的质量比为(0.01～0.3)：1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述三氯化铁与四氯氢醌的质量比为(0.01～0.5)：1。6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄橙橙，邵振平，王友富，王荣，王炳乾，王洪福，雷灵芝，
申请(专利权)人：浙江神洲药业有限公司，
类型：发明
国别省市：