一种测定水中甲基萘化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种测定水中甲基萘化合物的方法，采用液液萃取法萃取样品中的甲基萘，萃取液经脱水、浓缩、净化和定容后经气相色谱

【技术实现步骤摘要】
一种测定水中甲基萘化合物的方法


[0001]本专利技术涉及甲基萘测定
，更具体地说是一种测定水中甲基萘化合物的方法。

技术介绍

[0002]甲基萘有2种同分异构体，即1
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甲基萘(1
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MN)和2
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甲基萘(2
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MN)，或称为α
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甲基萘和β
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甲基萘。混合甲基萘(mMN)及其2种同分异构体都有广泛的用途。作为有机合成的原料，主要用于合成聚合物单体、印染载体、热载体、涂料、橡胶、增塑剂等，在市场上有广泛的应用，在化工、医药、印染等行业及企业日常生产用的溶剂油，导热油里有存在。2
‑
甲基萘多用于有机合成，也用于制维生素K和杀虫剂等。
[0003]甲基萘有异味，在水中的阈值低，属于低毒类物质，进入地表水会对水体产生污染，人体摄入后会对健康产生危害。对人体具有刺激作用，引发高浓度致溶血性贫血及肝、肾损害。亦可发生视神经炎和视网膜炎。重者可发生中毒性脑病和肝损害。口服中毒主要引起溶血和肝、肾损害，甚至发生急性肾功能衰竭和肝坏死。慢性中毒可引起头痛、乏力、恶心、呕吐和血液系统损害，白内障、视神经炎和视网膜病变，皮肤接触可引起皮炎等症状。各国环保、卫生部门已将甲基萘作为重要的检测指标之一，我国也早已将其列入优先监测的污染物。因此，对其灵敏快速的检测至关重要。
[0004]目前我国甲基萘的测定标准只有中华人民共和国黑色冶金工业标准《工业甲基萘中甲基萘、萘含量的气相色谱测定法》(YB/T 5154
‑
93)。国内外均尚无相应的标准方法用于测定水中甲基萘。本方法的制定对我国地下水中甲基萘的调查与评价具有重大意义，可用本方法对地下水中2种甲基萘进行调查与评价，目前已应用于河北省重点企业行业用地地下水样品的检测中。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术的上述缺陷，本专利技术提供一种测定水中甲基萘化合物的方法。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0007]一种测定水中甲基萘化合物的方法，采用液液萃取法萃取样品中的甲基萘，萃取液经脱水、浓缩、净化和定容后经气相色谱
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质谱法分离和测定。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。
[0008]具体步骤为：
[0009]一、试样提取
[0010](1)采集与保存
[0011]样品应收集在棕色玻璃样品瓶中，水样充满样品瓶。在4℃下避光保存，14d内完成萃取。
[0012](2)萃取
[0013]摇匀并准确量取水样1L至2L分液漏斗中，称取30g氯化钠加入到水样中，轻轻振摇
使其溶解。加入50mL二氯甲烷，加入替代物标准使用液，振摇10min。静置5min分层后，收集有机相，放入接收瓶中。重复萃取两次，合并有机相；萃取液中加入适量无水硫酸钠除水，稍稍摇动后放置20min以上，氮吹浓缩至1mL。
[0014](3)净化
[0015]弗罗里硅土小柱用正己烷10mL活化后，在液面消失前，将上述预处理溶液加入到弗罗里硅土小柱上，用5mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并转移至弗罗里硅土小柱里，弃去流出液，用10mL二氯甲烷：正己烷(9:1)洗脱样品，收集于接收管中。
[0016](4)浓缩
[0017]萃取液转移至氮吹管中，采用氮吹仪浓缩萃取液。氮吹浓缩仪设置温度30℃，压力设为1，小流量氮气将提取液浓缩至约1mL，用二氯甲烷定容至1.0mL，在上述定容后的溶液中加入内标标准使用溶液，摇匀，待测。制备的样品在4℃以下冷藏保存，30d内完成分析。
[0018](5)空白试样的制备
[0019]用实验用水代替样品，按照试样制备相同的操作步骤，制备空白试样。
[0020]二、分析样品
[0021](1)仪器参考条件
[0022]a气相色谱条件
[0023]程序升温：进样方式：不分流进样0.75min；进样量：1.0μL；进样口温度：250℃；柱流量：1.0mL/min。
[0024]b质谱参考条件
[0025]离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；离子化能量：70eV；
[0026]全扫描(Scan)质量范围：50
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500amu；
[0027]选择离子(SIM)扫描，目标化合物扫描离子见表2。
[0028]表2目标化合物对应的扫描离子
[0029][0030](2)校准
[0031]a仪器性能检查
[0032]仪器使用前用全氟三丁胺对质谱仪进行调谐。样品分析前以及每运12h，将1.0μL十氟三苯基膦(DFTPP)使用液注入色谱，对仪器系统进行检查，所得质量离子丰度应全部符
合表1中的要求。
[0033]表1十氟三苯基膦(DFTPP)关键离子及丰度标准
[0034]质量离子丰度标准质量离子丰度标准68小于69峰的2％275基峰的10％～30％70小于69峰的2％365大于基峰的1％127基峰的40％～60％441存在且小于443峰197小于基峰的％442大于基峰的40％198基峰，丰度为100％443442峰的17％～23％
[0035](3)校准曲线的绘制
[0036]分别吸取不同体积的标准和替代物标准使用液，配制成浓度为0.2、0.5、1.0、1.5、2.0μg/mL的标准系列，并同时加入内标使用液，混匀。按照仪器参考条件进行分析，得到不同目标化合物质谱图。以目标化合物浓度与内标化合物浓度的比值为横坐标，以目标化合物定量离子的响应值与内标化合物定量离子的响应值的比值为纵坐标，绘制校准曲线。
[0037](4)样品测定
[0038]取待测试样按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件进行测定。
[0039](5)实验室空白试验
[0040]在分析样品的同时，将空白试样按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件进行测定。
[0041]三、结果计算与表示
[0042](1)定性分析
[0043]以全扫描方式(Scan)采集数据，以样品中目标化合物相对保留时间(RRT)、辅助定性离子和目标离子丰度比(Q)与标准溶液中的变化范围来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准曲线该化合物的平均相对保留时间的差值应在
±
0.06内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比(Q样品)与标准曲线目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比(Q标准)相对偏差控制在
±
30％以内。
[0044]按公式(1)计算相对保留时间RRT
[0045][0046]式中：
[0047]RT
c
—目标化合物的保留时间，min；
[0048]RT
is
—内标物的保留时间，min。
[0049]平均相对保留时间(RRT本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种测定水中甲基萘化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：采用液液萃取法萃取样品中的甲基萘，萃取液经脱水、浓缩、净化和定容后经气相色谱
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质谱法分离和测定；根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量；具体方法如下：(一)试样提取萃取：摇匀并准确量取水样1L至2L分液漏斗中，称取30g氯化钠加入到水样中，轻轻振摇使其溶解；加入50mL二氯甲烷，加入替代物标准使用液，振摇10min；静置5min分层后，收集有机相，放入接收瓶中；重复萃取两次，合并有机相；萃取液中加入适量无水硫酸钠脱水，稍稍摇动后放置20min以上，氮吹浓缩至1mL；净化：弗罗里硅土小柱用正己烷10mL活化后，在液面消失前，将上述预处理溶液加入到弗罗里硅土小柱上，用5mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并转移至弗罗里硅土小柱里，弃去流出液，用10mL二氯甲烷：正己烷洗脱样品，收集于接收管中；浓缩：萃取液转移至氮吹管中，采用氮吹仪浓缩萃取液；氮吹浓缩仪设置温度30℃，压力设为1，小流量氮气将提取液浓缩至约1mL，用二氯甲烷定容至1.0mL，在上述定容后的溶液中加入内标标准使用溶液，摇匀，待测；空白试样的制备：用实验用水代替样品，按照试样制备相同的操作步骤，制备空白试样；(二)分析样品(1)仪器参考条件a气相色谱条件程序升温：进样方式：不分流进样0.75min；进样量：1.0μL；进样口温度：250℃；柱流量：1.0mL/min；b质谱参考条件离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；离子化能量：70eV；全扫描(Scan)质量范围：50
‑
500amu；选择离子(SIM)扫描，目标化合物扫描离子见表2；表2 目标化合物对应的扫描离子(2)仪器性能检查校准仪器使用前用全氟三丁胺对质谱仪进行调谐；样品分析前以及每运12h，将1.0μL十氟
三苯基膦(DFTPP)使用液注入色谱，对仪器系统进行检查；(3)校准曲线的绘制分别吸取不同体积的标准和替代物标准使用液，配制成浓度为0.2、0.5、1.0、1.5、2.0μg/mL的标准系列，并同时加入内标使用液，混匀；按照仪器参考条件进行分析，得到不同目标化合物质谱图；以目标化合物浓度与内标化合物浓度的比值为横坐标，以目标化合物定量离子的响应值与内标化合物定量离子的响应值的比值为纵坐标，绘制校准曲线；(4)样品测定取待测试样按照与...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘爱琴，王磊，安彩秀，杨利娟，王芸，刘淑红，徐麟，康志娟，马会春，陈阳，孙连伟，冀晋文，代伟，王强，
申请(专利权)人：河北省地质实验测试中心，
类型：发明
国别省市：