【技术实现步骤摘要】
一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法
本专利技术涉及一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,属于有机合成
技术介绍
随着结构分析和鉴定技术的进步,越来越多的氮杂环化合物被发现,含氮杂环化合物的用途和应用范围也不断的拓展,其合成方法的发展日益受到关注,含氮杂环化合物有着独特的生物活性,常被用作医药和农药的结构组成单元,在医药和农药合成方面起着重要的作用。同时含氮杂环化合物易于进行结构修饰,可方便地引人各种功能基,在有机金属催化材料和染料电池等领域也有应用。吡咯烷类化合物具有重要的应用价值,因此探索合成含氮杂环化合物的方法是十分有必要的。关于氮丙啶衍生物合成吡咯烷骨架的研究,科学家也进行过很多探索。例如:2014年PhilippeDauban课题组用BF3·OEt2活化氮丙啶,与烯烃[3+2]环加成生成吡咯烷骨架,该方法需要用当量的BF3·OEt2,而且需要在-78℃条件下进行(J.Org.Chem.2015,80,1414-1426),但是该方法催化剂用量大且反应条件严苛;2016年JianZhan ...
【技术保护点】
1.一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,包括步骤如下:/n于溶剂A中,在硫键催化剂作用下,式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物经环加成反应得到式Ⅲ化合物;/n
【技术特征摘要】
1.一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,包括步骤如下:
于溶剂A中,在硫键催化剂作用下,式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物经环加成反应得到式Ⅲ化合物;
其中,式Ⅰ化合物结构式中,R3选自下述基团之一:
R4选自H、卤素、C1-C3的烷基、苯基、叔丁基或乙酰基;
式Ⅱ化合物结构式中,R1选自甲基、乙基、未取代或取代的苯基,所述的取代苯基的取代基为甲基、乙基或卤素,R1'与R1相同;或者是R1'、R1和与它们相连的C原子一起形成4-6元饱和的烷基环;
R2选自H或C1-C3的烷基;
式Ⅲ化合物结构式中,R1、R1'、R2与式Ⅱ化合物中相同,R3、R4与式Ⅰ化合物中相同。
2.根据权利要求1所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,其特征在于,所述的溶剂A为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或三氯甲烷,优选为1,2-二氯乙烷;所述的式Ⅰ化合物的摩尔数与溶剂A的体积之比为0.1-0.3mmol:1mL。
3.根据权利要求1所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,其特征在于,所述的硫键催化剂为式Ⅳ-1、式Ⅳ-2、式Ⅳ-3所示化合物其中之一:
4.根据权利要求3所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,其特征在于,所述的式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物是按如下方法制备得到:
(1)将PhSeCl溶于乙醚中,在0℃、搅拌条件下,加入三氟甲磺酸三甲基硅脂,之后升至室温,在室温下搅拌1h,之后在0℃、搅拌条件下滴加4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的二氯甲烷溶液,室温下进行反应,经后处理得到中间产物;
(2)将四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠和中间产物加入二氯甲烷中,室温下进行反应,反应完成后,经后处理得到式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物。
5.根据权利要求4所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法,其特征在于,包括以下条件中的一项或多项:
a.步骤(1)中所述PhSeCl的摩尔数与乙醚的体积之比为1mmol:2-4mL;所述4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的二氯甲烷溶液的浓度为0.2-0.3mmol/mL;所述4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、PhSeCl、三氟甲磺酸三甲基硅脂的摩尔比为1:2:2;
b.步骤(1)中所述反应时间为1-2h;所述后处理步骤为:将反应液抽滤,所得固体用乙醚进行洗涤,之后在室温下真空干燥1-2h,得到中间产物;
c.步骤(2)中所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠的摩尔数与二氯甲烷的体积之比为1mmol:15-25mL;所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠与中间产物的摩尔比为2:1;
d.步骤(2)中所述反应时间为10-24h;所述反应在氩气氛围下进行;
e.步骤(2)中所述后处理步骤为:将反应液进行过滤,将所得滤液旋蒸除去溶剂,得到油状物,向油状物中加入正己烷静置,加入的正己烷的体积与中间产物的摩尔数之比为8-15mL:1mmol,析出固体,得到式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物...
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