一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，提供了一种2‑卤代‑2,2‑二氟乙酸炔酯的制备方法。本发明专利技术提供的制备方法包括以下步骤：将2‑卤代‑2,2‑二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2‑卤代‑2,2‑二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。本发明专利技术提供的方法能够制备得到2‑卤代‑2,2‑二氟乙酸炔酯，且本发明专利技术提供的方法操作简单、过程环保、产物收率高。实施例结果表明，本发明专利技术提供的2‑卤代‑2,2‑二氟乙酸炔酯制备方法的收率为95.0％～98.8％。

【技术实现步骤摘要】
一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法。
技术介绍
聚合物助剂水性聚丙烯酸酯(PA)普遍存在易吸水回潮、耐候性差等缺陷。为了改善聚丙烯酸酯的上述问题，人们一般会对聚丙烯酸酯的结构进行改进和修饰。改性单体不仅要求结构新颖，而且要求易于共聚。将C2取代基设计为二个氟原子和一个溴原子或氯原子，使得改性单体具有一定疏水性的同时，可进一步提高助剂防潮阻燃性能；另外，将改性单体设计成含有炔基的结构，有利于使改性单体参与聚合反应，进一步实现对材料的改性。因此，2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯是改性聚丙烯酸酯的理想单体。然而，现有技术中并没有关于2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯制备方法的相关报道。
技术实现思路
本专利技术提供了一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，本专利技术提供的方法制备得到的2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯具有产品收率高、纯度高的特点。本专利技术提供了一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，包括以下步骤：将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。优选的，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸为2-溴-2,2-二氟乙酸和/或2-氯-2,2-二氟乙酸。优选的，所述酯化反应在回流的条件下进行；在酯化反应过程中，将酯化反应产生的水不断分离出来。优选的，所述酯化反应的温度为60～130℃，时间为5～15h。优选的，所述炔醇包括炔丙醇、3-丁炔-1-醇、4-戊炔-1-醇和5-己炔-1-醇中的一种或多种。优选的，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸和炔醇的摩尔比为1:1～5。优选的，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸与催化剂的质量比为1:0.01～0.1。优选的，所述溶剂包括环己烷、甲苯和二甲苯中的一种或多种。优选的，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸与溶剂的质量比为1:4～10。有益效果：本专利技术提供了一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，包括以下步骤：将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。本专利技术提供的方法能够制备得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯，且本专利技术提供的方法操作简单、过程环保、产物收率高。实施例结果表明，本专利技术提供的2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯制备方法的收率为95.0％～98.8％。附图说明图1为实施例1制备得到的2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁氢谱；图2为实施例1制备得到的2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁碳谱；图3为实施例1制备得到的2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁氟谱；图4为实施例5制备得到的2-氯-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁氢谱；图5为实施例5制备得到的2-氯-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁碳谱；图6为实施例5制备得到的2-氯-2,2-二氟乙酸炔丙酯的核磁氟谱。具体实施方式本专利技术提供了一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，包括以下步骤：将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。本专利技术将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中混合。在本专利技术中，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸优选为2-溴-2,2-二氟乙酸和/或2-氯-2,2-二氟乙酸。在本专利技术中，所述炔醇优选包括炔丙醇、3-丁炔-1-醇、4-戊炔-1-醇和5-己炔-1-醇中的一种或多种。在本专利技术中，所述溶剂优选包括环己烷、甲苯和二甲苯中的一种或多种。在本专利技术中，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸和炔醇的摩尔比优选为1:1～5，进一步优选为1:1、1:2、1:3、1:4或1:5。在本专利技术中，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸和催化剂的质量比优选为1:0.01～0.1，进一步优选为1:0.01、1:0.02、1:0.03、1:0.04、1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08、1:0.09或1:0.1。在本专利技术中，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸与溶剂的质量比优选为1:4～10，进一步优选为1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10。在本专利技术中，所述酯化反应优选在回流的条件下进行，所述回流的温度优选为60～130℃，进一步优选为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃或130℃。本专利技术在酯化反应过程中，将酯化反应产生的水不断分离出来，本专利技术优选通过在酯化反应进行的装置中安装分水器，通过反应体系的回流将反应体系内的水分带出，以达到提高反应收率和产物纯度的目的。待反应体系内没有水被分出时，停止酯化反应。在本专利技术中，所述酯化反应的时间优选为5～15h，进一步优选为5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h或15h。在本专利技术中，所述酯化反应的方程式如式(1)或式(2)所示：本专利技术将酯化反应的原料种类、原料用量以及反应条件控制在上述范围内，有利于提高酯化反应的收率和产物纯度。酯化反应完成后，本专利技术优选将酯化反应体系进行蒸馏处理，回收溶剂和过量的炔醇，然后将蒸馏处理后的剩余物质进行再进行减压蒸馏，收集馏分，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯。下面将结合本专利技术中的实施例，对本专利技术中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例1在装有温度计、回流冷凝管、分水器和搅拌器的反应容器中加入87.5克2-溴-2,2-二氟乙酸、140克炔丙醇、8.75克磷酸和350克环己烷，在70℃下反应，直到没有水分出为止，反应时间为15h。反应完成后蒸馏回收溶剂和过量的炔丙醇，然后再减压蒸馏收集115～117℃/50mmHg条件下的馏分，得到2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯104.8克，收率98.4％，纯度为99.4％。对实施例1制备得到的2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯进行核磁分析，结果如图1～图3所示，其中图1为核磁氢谱，图2为核磁碳谱，图3为核磁氟谱。由图1～图3可知，本专利技术实施例1制备得到的2-溴-2,2-二氟乙酸炔丙酯与预期结构相符。核磁表征数据1HNMR(500MHz,CDCl3)δ4.84(d,J＝2.5Hz,2H),2.56(t,J＝2.2Hz,1H)；13CNMR(126MHz,CDCl3)δ157.87(t,J＝32.1Hz),107.31(t,J＝313.9Hz),76.32,74.09,54.38；19FNMR(471MHz,CDCl3)δ-61.16。实施例2在装有温度计、回流冷凝管、分水器和搅拌器的1L反应容器中加入87.5克2-溴-2,2-二氟乙酸、35克3-丁炔-1-醇、0.8本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将2-卤代-2,2-二氟乙酸、炔醇和催化剂在溶剂中进行酯化反应，得到2-卤代-2,2-二氟乙酸炔酯；所述催化剂包括硫酸、磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-卤代-2,2-二氟乙酸为2-溴-2,2-二氟乙酸和/或2-氯-2,2-二氟乙酸。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应在回流的条件下进行；在酯化反应过程中，将酯化反应产生的水不断分离出来。


4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的温度为60～130℃，时间为5～15h。...

【专利技术属性】
技术研发人员：章鹏飞，王胜鹏，李万梅，徐伟明，陈八斤，王小君，
申请(专利权)人：杭州传化精细化工有限公司，杭州师范大学，浙江传化功能新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33