一种4,6,6-三氯-7,7,7-三氟-3,3-二甲基庚酸甲酯制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4，6，6‑三氯‑7，7，7‑三氟‑3，3‑二甲基庚酸甲酯制备方法。具体如下：在反应釜中投入计量的三氟三氯乙烷和贲酯，混合搅拌，加入新型催化剂；温度为60～150℃，压力为0～0.4Mpa条件下；保温反应1～10h，每隔1h取样检测贲酯含量，至贲酯含量小于0.1％时视为反应结束，移至脱溶釜，温度为30～80℃条件下，对反应液A进行常压蒸馏；冷却至室温，抽滤回收催化剂，得到4，6，6‑三氯‑7，7，7‑三氟‑3，3‑二甲基庚酸甲酯产品。本发明专利技术新型催化剂氯化锌、氯化铁、氯化钙、氯化铝、的任意一种，使用新型催化剂可提高产品收率和产品质量；且新型催化剂可被循环使用，减少了危险废弃物的产生；制备过程不需要添加溶剂，产品制备周期缩短，生产成本降低。

【技术实现步骤摘要】
一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法
本专利技术涉及三氟氯菊酸中间体制备
，具体为一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法。
技术介绍
三氟氯菊酸，又称功夫酸，化学名为3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸；用于高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯、七氟菊酯等原药的中间体。现有技术中，三氟氯菊酸制备工艺是以三氟三氯乙烷和贲酯为主原料，进行加成反应制得4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯，再将4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯进行环化、皂化、酸化、精制得到三氟氯菊酸。其中4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯是贲酯和F113进行加成反应的中间体，也是三氟氯菊酸第一步反应的中间体；故4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯的质量和收率直接影响三氟氯菊酸的质量和成本。现有技术中，4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯的制备工艺是将三氟三氯乙烷和贲酯，在溶剂为叔丁醇、催化剂为氯化亚铜和乙醇胺的条件下，进行加成反应；当贲酯含量≤4％是视为加成反应结束，对反应液进行常压蒸馏；再降温沉降分离催化剂，最后在负压脱溶中控贲酯含量≤1％，得到合格4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯产品。这种制备工艺存在一些缺陷；1.在制备过程中，需要采用沉降分离的方法去除反应液中的催化剂，因为反应后催化剂和少量的其他组分粘结形成粘稠状焦油、其粘度较大，沉降时间长；2.粘稠状焦油与产品分离不彻底，粘稠状焦油易夹带4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯，降低产品收率；3.焦油状物质较难回收利用，需要作为危废处置，不仅污染环境还增加成本。为解决以上技术问题，本专利技术提供一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯新的合成方法，采用一种新型催化剂，该方法不需要添加溶剂；工艺步骤简化，综合能耗低，催化剂可循环使用，大幅减少危险废弃物的产生。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法；主要由三氟三氯乙烷、贲酯、催化剂反应制得。进一步的，催化剂为氯化锌、氯化铁、氯化钙、氯化铝中的任意一种或多种。进一步的，催化剂优选为氯化铁。一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，制备方法如下；反应釜中投入三氟三氯乙烷、贲酯、催化剂；温度为60～150℃，压力为0～0.4Mpa条件下；保温至反应结束；常压蒸馏；冷却至室温，抽滤回收催化剂，得到4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯产品。进一步的，包括以下步骤；(1)加成反应；反应釜中投入计量的三氟三氯乙烷和贲酯，混合搅拌，加入催化剂；温度为60～150℃，压力为0～0.4Mpa条件下；保温反应4～10h，之后每隔1h取样检测贲酯含量，至贲酯含量小于0.1％时视为反应结束，得到反应液A；(2)将反应液A转移至脱溶釜，温度为30～80℃条件下，对反应液A进行常压蒸馏，去除未反应的贲酯馏分；(3)取步骤(2)去除馏分的反应液，冷却至室温，抽滤回收催化剂，得到4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯产品。本技术方案中利用三氟三氯乙烷和贲酯在催化剂催化作用下，进行加成反应，反应方程如下：制备过程中采用氯化锌、氯化铁、氯化钙、氯化铝中的任意一种作为催化剂，该催化剂在反应过程中，不会与其他组分产生粘结物体，容易被分离且分离后的催化剂经简单洗涤后，可循环使用；减少了危险废弃物产生量和对环境的污染。整个过程中不添加溶剂、减少了蒸馏去除溶剂的步骤，制备周期缩短，成本降低。进一步的，步骤(1)中三氟三氯乙烷和贲酯的质量比1～10∶1，优选的，三氟三氯乙烷和贲酯的质量比为5∶1。进一步的，步骤(1)中催化剂与贲酯的质量为0.01～0.2∶1；优选的，催化剂与贲酯的质量为0.015∶1。进一步的，步骤(1)中优选的，温度为100℃，压力为0.3Mpa。进一步的，步骤(1)中优选的，温度为45～60℃。与现有技术相比，本专利技术所达到的有益效果是：本专利技术采用氯化锌、氯化铁、氯化钙、氯化铝中的任意一种作为新型催化剂代替传统工艺中的氯化亚铜和乙醇胺催化剂；该新型催化剂在整个制备过程中不会生产粘结状焦油，容易与反应液分离，分离后可以回收循环使用，因此减少了危险废弃物的产生，符合环保要求。整个制备过程中不需要使用溶剂，可降低原料成本；同时也省去了蒸馏去除溶剂的操作步骤，制备周期缩短，综合能耗降低。具体实施方式下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1(1)反应釜中投入三氟三氯乙烷1800克、贲酯180克，混合搅拌，加入2.5克氯化铁；温度为100℃，压力为0.25Mpa条件下；保温4小时，取样检测贲酯含量0.5％，产品含量97.4％；继续反应1小时，取样检测贲酯含量0.1％，产品含量97.6％，得到反应液A；(2)将反应液A转移至脱溶釜，温度为46℃条件下，对反应液A进行常压蒸馏，去除未反应的三氟三氯乙烷馏分；(3)取步骤(2)去除馏分的反应液，冷却至室温；抽滤得催化剂2.3克，4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯413克，含量97.6％，收率97.6％。实施例2(1)反应釜中投入三氟三氯乙烷1440克、贲酯180克，混合搅拌，加入2.5克氯化铁；温度为100℃，压力为0.25Mpa条件下；保温4小时，取样检测贲酯含量0.5％，产品含量97.3％；继续反应1小时，取样检测贲酯含量0.1％，产品含量97.5％，得到反应液A；(2)将反应液A转移至脱溶釜，温度为46℃条件下，对反应液A进行常压蒸馏，去除未反应的三氟三氯乙烷馏分；(3)取步骤(2)去除馏分的反应液，冷却至室温；抽滤得催化剂2.3克，4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯413克，含量97.5％，收率97.5％。实施例3(1)反应釜中投入三氟三氯乙烷1080克、贲酯180克，混合搅拌，加入2.5克氯化铁；温度为100℃，压力为0.25Mpa条件下；保温4小时，取样检测贲酯含量0.8％，产品含量97.0％；继续反应1小时，取样检测贲酯含量0.1％，产品含量97.6％，得到反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4，6，6-三氯-7，7，7三氟-3，3二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于；主要由三氟三氯乙烷、贲酯、催化剂反应制得。/n

【技术特征摘要】
1.一种4，6，6-三氯-7，7，7三氟-3，3二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于；主要由三氟三氯乙烷、贲酯、催化剂反应制得。


2.根据权利要求1所述的一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂为氯化锌、氯化铁、氯化钙、氯化铝中的任意一种或多种。


3.根据权利要求2任意一项所述的一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于：所述催化剂优选为氯化铁。


4.根据权利要求2所述的一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于；制备方法如下；
反应釜中投入三氟三氯乙烷、贲酯、催化剂；温度为60～150℃，压力为0～0.4Mpa条件下；保温至反应结束；常压蒸馏；冷却至室温，抽滤回收催化剂，得到4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯产品。


5.根据权利要求2所述的一种4，6，6-三氯-7，7，7-三氟-3，3-二甲基庚酸甲酯制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤；
(1)反应釜中投入计量的三氟三氯乙烷和贲酯，混合搅拌，加入催化剂；温度为60～150℃，压力为0～0.4Mpa条件下；保温反应4～10h，之后每隔1h取样...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏康，钱晖，张东华，徐仲，
申请(专利权)人：江苏春江润田农化有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32