含有无卤素着色剂的感光树脂组合物制造技术

技术编号:2747544 阅读:153 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种感光树脂组合物,其含有    a)下列通式的绿着色剂作为组分(A)    ***  (1)    其中环A、B、C和D被羟基或-O-(CR↓[1]R↓[2])↓[n]-*取代,其中R↓[1]是氢或C↓[1]~C↓[4]-烷基,R↓[2]是氢或C↓[1]~C↓[4]-烷基,n是0、1、2或3,并且环E未被取代或被C↓[1]~C↓[6]烷基、C↓[1]~C↓[6]烷氧基、羟基、NHCOR↓[3]、NHSO↓[2]R↓[4]或SO↓[2]NHR↓[5]取代,其中R↓[3]是C↓[1]~C↓[4]-烷基或苯基,R↓[4]是C↓[1]~C↓[4]-烷基或苯基,并且R↓[5]是C↓[1]~C↓[4]-烷基或苯基,    b)碱溶性低聚物或聚合物(有或没有反应性)作为组分(B),    c)可聚合单体作为组分(C),    d)光敏引发剂作为组分(D),    e)环氧化合物作为组分(E),    如果需要,还含有    f)其它添加剂作为组分(F)。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有无卤素着色剂(colorant)的感光树脂组合物。更具体地说,本专利技术涉及含有无卤素着色剂的感光树脂组合物,该组合物在印刷电路板制造中用作阻焊剂、抗蚀剂或抗镀剂(platingresist)时具有高感光性,并且能表现出优异耐热性和对基材表面的附着力。应用抗蚀涂层的一般概念是众所周知的,尤其是在电子工业中。US-A-5,009,982公开了采用酞菁绿(卤化酞菁)、颜料绿7和颜料绿36作为绿着色剂的阻焊剂。但是最近,鉴于环境生态运动的压力阻焊剂的制造商们正努力降低阻焊剂配方中卤素的含量。因此,对着色剂也提出低卤素含量的要求。一种解决办法是采用US-A-5,009,982中提到的酞菁蓝。没有卤素取代的酞菁表现出蓝色,因此,尝试采用此种蓝色颜料来制造阻焊剂。但是,蓝颜色未能得到阻焊剂使用者的普遍接受。另一种解决办法是通过非卤素蓝色和非卤素黄色之间的混合来产生绿色。这一想法公开在JP-A-2000-7974和JP-A-2001-64534中。JP-A-2000-7974公开了一种包含非卤素蓝和非卤素黄的阻焊剂组合物。所用组合物采用的除颜料以外的成分都是阻焊剂使用的非常典型的成分。JP-A-2001-64534是一种关于绿色颜料的组合物专利。主要论证如何用蓝色和黄色制备绿色。一种方法是共-捏合方法,而另一个方法是将蓝色颜料和黄色颜料溶解在强酸中,然后将它倒入到水中以便沉淀。此种绿色颜料组合物的应用领域被广泛提及。一种含有单一绿色颜料的阻焊剂,能保持作为绿着色剂材料所要求的品质,例如,透明色调、良好的耐候性和耐热性,与此同时从环境污染的角度又令人满意,目前在技术上尚未发现。因此,需要此种含单一无卤素着色剂的感光树脂组合物。现已令人惊奇地发现,本专利技术感光树脂组合物在很大程度上满足了上面提出的标准。因此,本专利技术涉及一种感光树脂组合物,含有a)作为组分(A)的下列通式的绿着色剂, 其中环A、B、C和D被羟基或 取代,其中R1是氢或C1~C4-烷基,R2是氢或C1~C4-烷基,n是0、1、2或3并且环E是未取代的或被C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、羟基、NHCOR3、NHSO2R4或SO2NHR5取代,其中R3是C1~C4-烷基或苯基,R4是C1~C4-烷基或苯基,并且R5是C1~C4-烷基或苯基,b)作为组分(B)的碱溶性低聚物或聚合物(有或没有反应性),c)作为组分(C)的可聚合单体,d)作为组分(D)的光敏引发剂,e)作为组分(E)的环氧化合物,如果需要的话,还含有f)作为组分(F)的其它添加剂。R1、R2、R3、R4和R5中的C1~C4烷基彼此独立地是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。R1优选是氢。R2优选是氢。R3优选是甲基和乙基。R4优选是甲基和乙基。R5优选是甲基和乙基。作为环E的取代基的C1~C6烷基,例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基和相关的异构体。作为环E的取代基的C1~C6烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基或己氧基。n优选是1。优选用于本专利技术感光树脂组合物中的着色剂是下式的着色剂 和 特别优选用于本专利技术感光树脂组合物中的着色剂是下式的着色剂 和 式(1)~(7)的着色剂是公知的或者可按照众所周知的方法制备。如果要求非卤素绿着色剂的话,式(1)~(7)的着色剂也可用于其它抗蚀剂用途。例如,用于形成印刷电路板的铜电路图案的干膜抗蚀剂,像抗蚀剂和抗镀剂,以及用于形成各种平板显示屏用途中的电池(cell)或电极图案(electrode pattern),例如,通过喷砂法形成等离子显示屏中使用的隔墙(barrier lib)。另外,本专利技术涉及采用本专利技术感光树脂组合物的阻焊剂方法,该方法包括下列步骤(1)混合本专利技术组合物的上述组分(A)~(E)以及如果需要的话(F);(2)将获得的组合物施涂到基材上(“基材的涂布”);(3)若存在的话,蒸发溶剂例如,在80~90℃的温度(或者如果采用干膜型阻焊剂,则步骤(1)~(3)可跳过);(4)透过负性掩模或者通过直接激光成象对涂布的基材实施辐照(从而引发丙烯酸酯的反应);(5)通过用碱性水溶液洗涤样品并借此除掉未固化区域从而使辐照过的样品显影;以及(6)热固化样品,例如,在约150℃的温度,从而引发羧酸与环氧组分之间的交联。如此制备的阻焊剂层是印刷电路板顶面永久涂层,并且必须在整个板的使用期限内保护内铜电路。最棘手的是一种要求阻焊剂必须耐受熔融焊料温度(260℃)的钎焊方法。组分(B)是碱溶性粘结剂聚合物。合适的粘结剂是分子量介于约2,000~2,000,000,优选10,000~500,000并且酸值介于50~600mgOH/g,优选100~300mgKOH/g的聚合物。碱可显影的粘结剂的例子是具有羧酸官能团作为侧基的丙烯酸类聚合物,例如,通过烯属不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸、2-羧丙基(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸,马来酸和富马酸的半酯,与一种或多种选自下列化合物的单体共聚获得的传统上已知共聚物(甲基)丙烯酸酯的单体如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯;乙烯基芳族化合物,例如,苯乙烯、-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯;酰胺型不饱和化合物、(甲基)丙烯酰胺双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺;和聚烯烃型化合物,例如,丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等;甲基丙烯腈、甲基异丙烯基甲酮、醋酸乙烯、丙酸乙烯酯或新戊酸乙烯酯。共聚物的例子是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物以及与苯乙烯或取代的苯乙烯的共聚物、酚醛树脂,例如,线型酚醛清漆,(聚)羟基苯乙烯,以及羟基苯乙烯与丙烯酸烷基酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。优选的共聚物的例子是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟基苯酯的共聚物。本专利技术中的聚酰亚胺粘结剂树脂可以是聚酰亚胺前体,例如,聚(酰胺酸)。组分(B)的其它例子是在分子结构中具有至少两个烯属不饱和基团和至少一个羧基官能团的聚合物或低聚物,例如,通过饱和/或不饱和多元酸酐和环氧化物与不饱和单羧酸的反应产物之间的反应制取的树脂(例如,由UCB化学公司供应的EB9696;由Nippon Kayaku公司供应的KAYARAD TCR1025;由Shin-Nakamura化学公司供应的NK OLIGOEA-6340、EA-7440),或者含羧基基团树脂与具有α,β-不饱和双键和环氧基团的不饱和化合物之间生成的加成产物(例如,ACA20本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员:H·奥卡J·M·亚当
申请(专利权)人:西巴特殊化学品控股有限公司
类型:发明
国别省市:

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