一种钴催化的萜烯羟甲基芳基化的方法技术

本发明专利技术涉及一种钴催化的萜烯羟甲基芳基化实现三组分反应的方法。具体为，以2-苯基吡啶及类似物和多聚甲醛为原料，在钴催化剂/银盐促进下，可以在萜烯上高选择性的引入羟甲基和芳基实现三组分反应。本发明专利技术有以下优点，多聚甲醛是一种绿色的大宗化学品，简单易得，价格便宜；反应是一种连续加成反应，原子经济性高。高。

【技术实现步骤摘要】
一种钴催化的萜烯羟甲基芳基化的方法


[0001]本专利技术涉及一种钴催化的萜烯羟甲基芳基化实现三组分反应的方法。具体为，以2-苯基吡啶及类似物和多聚甲醛为原料，在钴催化剂/银盐促进下，可以在萜烯上高选择性的引入羟甲基和芳基实现三组分连续加成反应。本专利技术有以下优点，多聚甲醛是一种绿色的大宗化学品，简单易得，价格便宜；反应是一种连续加成反应，原子经济性高。

技术介绍

[0002]高烯丙醇结构是一类重要的天然产物核心骨架，例如，Cryptophycin-3，4，17，43，45等，Pleuromutilins,Maoecrystal V,Bryostatin-1，2，4-9，12，14，15均含有高烯丙醇结构(式1)。因此，探索简单、高效的催化体系来实现在萜烯上引入芳基和羟甲基得到高烯丙醇结构，具有重要的研究意义。
[0003][0004]通过文献检索发现(式2)，Ellman小组在2016年报道了2苯基吡啶、1-苯基-2-丙烯基-1-酮和乙醛酸乙酯，在[Cp*(RhCl2)2]和AgSbF6存在下，可以实现三组分连续加成反应(J.A.B本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种钴催化的萜烯羟甲基芳基化实现三组分反应的方法，其特征在于：2-苯基吡啶及类似物，萜烯(和/或取代的萜烯)和多聚甲醛在钴催化剂、银盐和添加剂作用下，可以在萜烯上引入羟甲基和芳基实现三组分连续加成反应，反应式如下所示：具体操作步骤如下：在氩气和/或氮气气氛下，加入钴催化剂、银盐、添加剂、2-苯基吡啶及类似物1，多聚甲醛，然后加入溶剂溶解，最后加入萜烯2，反应得到目标产物4。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应过程，点板监测反应体系，反应结束后，旋干溶剂，柱层析(流动相：石油醚/乙酸乙酯＝4/1，V/V)得到目标产物4。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应物1上的导向基DG可以是嘧啶、苯并喹啉、吡啶、带有取代基的吡啶中的一种；吡啶上的取代基为C1-C4烷基、三氟甲基、C1-C4烷氧基中的一种或二种以上；Ar可以是带有C1-C4烷基、卤素(F、Cl、Br、I中的一种或二种以上)、乙酰基、三氟甲基、C1-C4烷氧基、羟基中的一种或二种以上取代的苯基、萘基及噻吩基中的一种或二种以上；萜烯可以是异戊二烯、C10-C45萜烯或取代萜烯(取代基为C1-C4烷基)中的一种或二种以上；萜烯(或取代的萜烯)用量是2-苯基吡啶及类似物摩尔量的0.5-10倍之间；多聚甲醛用量(以甲醛计)是2-苯基吡啶及类似物摩尔量的0.5-10倍之间。4.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于：所用钴催化剂为下述中的一种或二种以上：Co2(CO)8、Cp*Co(CO)I2、[Cp*CoI2]2、Cp*Co(MeCN)3[SbF6]2，其中，催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈庆安，杨军，季定纬，呼延成，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：