负-正型重氮感光撕膜片及其制法制造技术

本发明专利技术涉及用重氮化合物作感光材料的印制版面照相制版领域，特别是负－正型重氮感光撕膜片及其制法。本发明专利技术由聚酯片上涂布结合层，再在该结合层上涂布以重氮感光树脂与高分子成膜物为主剂的感光层组成。本发明专利技术撕膜片的曝光宽容度大；分辨率高；剥离性能好；尺寸稳定性高；保存时间长；片基可整卷上机涂布，有利于工艺的标准化，能减少制版时间与材料消耗，缩短地图制印周期，提高制印质量，为推行地图生产工艺全部软片化创造条件。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用重氮化合物作感光材料的印制版面照相制版领域，特别涉及负-正型重氮感光撕膜片及其制法。感光撕膜片是地图制印中必不可少的制版材料，它主要用于地图或图画的分色作业、还可用于印刷遮光板、印刷电路板的制作，用途广泛。在国内地图制印生产中，分色版的制作大都采用在玻璃板上制作撕膜版，所用感光液是一种聚乙烯醇-重铬酸盐体系的感光液。它有暗硬化现象;感光液保存时间短;受气温、湿度影响大;撕膜版成品率不稳定;重铬酸盐对人体有危害，并对环境有污染;不能预涂，只能现涂现用，所以使用不便。国外先进国家大都实现了软片化生产、在制印中采用预先涂布感光液的撕膜片，但其制法未公开。穆宝菡在“感光撕膜版工艺简论”(《感光材料》1988年第2期，第34～36页)中介绍了在重铬酸盐体系感光液中所用高分子化合物是聚乙烯醇PVA，并介绍了该化合物聚合度的选择方法。本专利技术负-正型重氮感光撕膜片曾在1989年3月、在国家侧绘局的主持下通过鉴定，并分别在《感光材料》1989年第4期、第58页以及1989年第5期、第60页上作过报导，但在鉴定会上以及该二报导中均未涉及本专利技术的实质内容以及制备方法，并且在鉴定会后，对重氮感光撕膜片及其制法又作了新的改进，至今没有厂家进行批量生产，更没有投放市场。根据这类软片的成象原理，可分为“正-正型”和“负-正型”二种，二者对制作蒙版的原版要求不同，操作工艺有别，各有特点。本专利技术只涉及负-正型重氮感光撕膜片(N-P diazo photopeel films)及其制法。本专利技术目的在于提供一种具有图象清晰、分辨率高、操作方便、无污染的负-正型重氮感光撕膜片及其制法。本专利技术目的是这样实现的在聚酯片基上涂布结合层后，再涂布以重氮感光树脂及高分子成膜物为主剂的感光层，从而本专利技术目的就完全实现了。以下结合附图，对本专利技术进行详细说明。附附图说明图1是本专利技术感光剂的红外谱图;附图2是本专利技术感光剂的紫外谱图。重氮感光撕膜片兼有感光和撕膜两种性能。在撕膜片中采用聚酯片基，在片基上先涂布结合层，然后再涂布感光层。其技术原理是与撕膜片感光层相密合的原图稿，经紫外光曝光后，被曝光部位的感光剂见光分解，分解后与在感光层中的高分子化合物交联，形成网状结构，变成不溶于水的物质，而未曝光部分的感光层则可溶于水，曝光后的撕膜片经水显像，染色，用水冲洗后晾干，即可得到阴图型撕膜片。本专利技术撕膜片的片基采用聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯)。这种聚酯片基经热定型后尺寸稳定，光滑平稳，机械强度大，但具有疏水性，因此需要结合层，借助于结合层，感光层才能涂布于聚酯片基上。本专利技术撕膜片的感光层是将重氮感光液涂布在已涂布结合层的聚酯片上形成的。所用重氮感光液由重氮感光剂与高分子成膜物作主剂，另外配入作为辅剂的表面活性剂、消泡剂、促干剂等组成。本专利技术所用重氮感光剂是对重氮二苯胺与甲醛的缩合物，在本专利技术中将其简称重氮感光树脂，其结构式如下 通过对重氮感光树脂的结构分析，如薄层色谱、元素分析、紫外、红外、核磁共振及质谱分析，重氮感光树脂的结构大致为 除二聚体外还有少量三聚体。从其结构可见，在该重氮感光树脂的末端有羟甲基活性基团存在。由于该基团而促进与高分子化合物的交联。在重感光液中可采用的水溶性高分子聚合物有聚乙烯醇、蛋白、明胶、阿拉伯树胶等，它们与感光剂的混合物在紫外光作用下，可生成不溶于水的高聚物，从而可得到阴图型图像。本专利技术采用聚乙烯醇(PVA)作为高分子成膜物。就PVA而言，它是含有大量亲水羟基的聚合物，其分子式为 PVA的性能取决于它的分子量和醇解度，所谓醇解度是指PVA醇化时，羟基取代醋酸根的程度。醇解度越高，则含醋酸根越少。PVA的溶解度取决于醇解度的大小。PVA分子量越大，其水溶性的粘性越大，成膜性越好，但在水中的溶解性能较差。经大量对比实验后，本专利技术选用平均聚合度在1500～2000内，醇解度(克分子%)80～90%之间的PVA，使用此聚合度及醇解度的PVA时，成膜性及其它性能均好。推测重氮感光树脂与聚乙烯醇的反应机理如下 最后的产物不溶于水，因此，可得到阴图型(负-正型)图像。实验证明，所用重氮感光树脂与聚乙烯醇应有一定比例，在一升感光液中含聚乙烯醇为50～80克，而重氮感光树脂与聚乙烯醇含量的1/20～1/50，最佳比例是1/20～1/35。在配有感光树脂与聚乙烯醇的水溶液中还需加入甲醇或乙醇作为消泡剂，同时它又可作为促干剂，在上述水溶液中加入50～100毫升乙醇或甲醇即可起到消泡与速干的作用。此外，在以上水溶液中还需加入表面决活性剂，其作用是使感光溶液涂布均匀。本专利技术所采用的是非离子型表面活性剂，如对异辛基苯酚多聚缩水甘油醚、异辛基苯酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸钠或辛基酚聚乙氧基乙醇等均可，加入少量即可满足要求。撕膜片的重氮感光液的涂布方式是浸涂，涂布时该感光液的粘度为150～180秒(用玻璃毛细管粘度计测定，毛细管直径为1.4～1.5毫米)，在温度为85～95℃下干燥，感光层厚度为6±1微米。本专利技术所用重氮感光层的红外谱图见附图1，紫外吸收谱图见附图2。从附图2可见，本专利技术重氮感光剂的最大吸收波长在375nm左右，因此，本专利技术感光撕膜片应在紫外光下曝光。本专利技术撕膜片的片基采用聚酯片，它是感光材料中广泛采用的理想片基，但它具有疏水性、化学惰性，因此，与感光层不易结合，必需预先打底层，即先涂布结合层，其目的在于增加感光层与聚酯片基表面的粘结性能，提高粘结强度，可使感光液上机涂布，实现批量生产。本专利技术采用的聚酯片是经过热定型的。本专利技术的结合层，也是关键工艺之一、要求结合层与片基有较好的粘结力，有良好的亲水性，有利于感光液的涂布;与感光层有适当的粘结牢度，使感光层有良好的撕膜性能。本专利技术所采用的结合层由间甲纷醛树脂或纷醛树脂溶于有机溶剂中，涂布于聚酯表面，经干燥后形成。该结合层配方如下间甲酚醛树脂(溶点120～140℃)或酚醛树脂2～8克溶于100毫升丙酮或丙酮与乙醇的混合溶剂中。采用间甲酚醛树脂，与片基粘合较好，又与感光剂匹配好，(同属苯酚树脂型)。符合对结合层及感光撕膜片的要求。其主要优点在于与片基有一定粘结牢度，有利于感光层涂布，撕膜后，便于修涂，撕膜性能良好。实施例(1)间甲酚醛树脂2克溶于100毫升1∶1的丙酮与乙醇混合溶剂中，溶解后，滤液上机涂布。干燥温度65～75℃。实施例(2)间甲酚醛树脂5克溶于100毫升2∶1的丙酮与乙醇混合溶剂中，涂布条件同例1。实施例(3)酚醛树脂8克溶于100毫升的丙酮中，溶液上机涂布。干燥温度60～70℃。将涂布的结合层在70～80℃下干燥后，即可浸涂感光液，再经85～95℃干燥后，即可得到负-正型重氮感光撕膜片。使用该撕膜片时，将原稿覆盖在其上，进行紫外线曝光，感光层经曝光后，重氮感光树脂见光分解，分解后与聚乙烯醇交联，形成水不溶形网状结构，而未曝光部分的感光层可溶于水，因此，能得到阴图形图像。曝光后，经显影、染色、水洗、晾干，得到清晰的图像，即可进行撕膜工序。本专利技术负-正型重氮感光撕膜片具有许多优良性能如1)曝光宽容度大，使用超高压汞灯1.5千瓦、光距80厘米、曝光时间为80秒，曝光宽度为80±10秒;2)分辨率高;3)剥离性能好;膜层韧性好，拉力大，撕膜性能良好，特别是在不同本文档来自技高网...

【技术保护点】
负－正型重氮感光撕膜片，由片基、结合层和感光层组成，所说的片基是聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯），其特征在于：所说的感光层是将如下重氮感光液涂于已涂布结合层的聚酯片基上经干燥而成：在１０００毫升水中含有平均聚合度为１５００～２０００和醇解度 为８０～９０％的聚乙烯醇感光剂是对重氮二苯胺与甲醛的缩合物：＊＊＊感光剂的用量为所说聚乙烯醇用量的１／２０～１／５０、乙醇或甲醇５０～１００毫升以及少量非离子型表面活性剂，所说的结合层是将２－８克间甲酚醛树脂或酚醛树脂溶于１００毫升 丙酮和乙醇或丙酮溶剂中，过滤后所得溶液涂布于聚酯片基上经干燥形成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：穆宝菡，司艳玲，柯以侃，
申请(专利权)人：国家测绘局测绘科学研究所，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]