卤化银彩色照相感光材料制造技术

本发明专利技术公开了一种卤化银彩色照相感光材料，在其中，在进行漂洗－定影处理的时候防止了氰基染料图像密度的降低，所采用的方法是在卤化银彩色照材料中加入油溶性有机碱性化合物。所述的油溶性有机碱性化合物用说明书中规定的式（Ⅰ）至（Ⅴ）表示。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种卤化银彩色照相感光材料和它的冲洗方法。具体讲，所涉及的是一种在低补充快速冲洗过程中其中的氰基染料损失得到改善的卤化银彩色照相感光材料和它的冲洗方法。此外，本专利技术还涉及一种卤化银彩色照相感光材料，其中形成图像的染料的耐光性和耐热性得到改善并且减少了末着色部分上的污点而不会损害涂敷在上述照相感光材料上的分散溶液的着色和稳定性。通常，为了通过冲洗业已被成像曝光的卤化银彩色照相感光材料(以下称“彩色感光材料”)得到彩色图像，要脱去在彩色显影之后所产生的金属银。接下去进行其他的冲洗步骤，例如洗涤和稳定。脱银步骤包括漂洗和定影步骤或整体进行的漂洗-定影步骤。近来，为了节约能源和降低成本，需要提高漂洗-定影速度。此外，从减少环境污染的观点来看，极需减少冲洗废水量，即减少漂洗-定影补充液的数量。然而，业已发现，如果减少废水的量是减少补充液的量，那么就会出现以下问题。就是说，由于延长了漂洗-定影溶液的停留时间，由于脱银反应在溶液中聚集的银离子密度增加了，彩色显影溶液的混合比率增加了。因此，在以乙二胺四乙酸铁络合物、丙二胺四乙酸铁络合物、和二亚乙基三胺五乙酸铁络合物为代表的氨基多羧酸络合物型漂白剂中，由于从铁III至铁II的变化使漂洗-定影溶液质量变差。除此之外，还发现作为一种减少补充的措施，如果增加所述漂白剂的密度，也会使铁II容易出现。上述的漂洗-定影溶液的变质阻碍了脱银并且引起脱银不良。此外，业已增加的铁II将氰基染料还原为无色的无色染料。因此，出现了氰基染料不能充分着色(即所谓氰基染料损失)的重大问题。为了抵消前述的漂洗-定影溶液的变质，从冲洗溶液的角度来看，业已采取了各种措施。例如，对公众监督公开的日本专利公开(以下称O.P.I.公开)Nos.1-244453和1-244454公开了若干防止产生铁II络合物的技术，且日本专利O.P.I.公开No.1-161067公开了改善脱银不良的技术或抑制无色氰基染料产生的技术。然而，就改善脱银不良和染料损失而言，如果在一个可以实现增强冲洗作用和减少补充的系统中存在冲洗量的波动，上述技术的作用是不充分的。因此，在低补充冲洗(在该过程中，从环境保护的观点来看，基本上不出现冲洗废水)，特别在低pH的条件下，染料损失将会越来越严重。另一方面，随着小型冲洗设备(称为“迷你暗室”)的激增，极需提高冲洗速度。因此，增加了对缩短漂洗或漂洗-定影阶段的要求。然而，迄今一直被用做漂白剂的乙二胺四乙酸铁盐所能提供的氧化作用弱，不能充分满足需要。因此，从环境保护、毒性和使用的观点来看不存在问题的含有1，3-二胺基丙烷四乙酸铁盐业已开发出并投入实际使用。然而，前述漂白剂提供的氧化力太强。因此，被转移到漂白槽或漂洗-定影槽中的彩色显影剂也被氧化了。结果，在未曝光部分也产生着色染料而出现污点。这种现象称做漂白致灰(fogging)。作为减少前述漂白致灰的措施，已知在日本专利O.P.I.公开No.58-105147中公开的一种组合使用专用品红偶合剂和苯胺型碱性化合物的技术、在日本专利O.P.I.公开No.58-102231中公开的一种组合使用专用品红偶合剂和2，2，6，6-四烷基哌啶型化合物(所谓HALS化合物)的技术和在日本专利O.P.I.公开No.3-1137中公开的一种在红色敏感卤化银光敏层中加入普通碱性化合物的技术。在上述这些技术中，观察到具有一定程度减少漂白致灰的效果。然而，由于存在碱性氧化物，在制备含有偶合剂和卤化银的分散溶液时会出现分散被破坏。因此，不能得到稳定的分散溶液。此外，前述的分散产物的稳定性在经过特定的时间后受到极大的破坏。并且染色性能(最大着色密度、敏感度和层次)也受到明显的破坏。另一方面，除去改进上述漂白致灰的技术之外，还已知在光敏材料中掺加碱性化合物的技术。例如，在日本专利O.P.I.公开No.61-72246和61-189539中公开了将环胺和吡唑三唑一起使用作为品红偶合剂来改善品红色图像的耐光性的技术，在日本专利O.P.I.公开No.1-223450中公开了使用具有位阻基的链接仲胺和叔胺来改善氰基图像的耐光性的技术。在这些情况下染料的耐光性一定得到某种程度的改善。然而，当然会出现按照与以上同样的方式由碱性化合物导致的若干麻烦。也就是说，在光敏材料中掺入碱性化合物对于减少漂白致灰和彩色图像劲度起到了若干作用。然而，相反，出现了光敏材料的染色性能明显降低和分散产物的稳定性明显变差的严重问题。因此，把碱性化合物加入光敏材料中是极为困难的。本专利技术的一个目的是提供一种卤化银彩色照相光敏材料和该材料的冲洗方法，在这种材料中，即使在快速和低补充的冲洗过程中也能改善染料损失并可以得到高着色密度。此外，本专利技术的另一个目的是保持上述碱性化合物具有的改善效果并发现用于照相光敏材料没有前述碱性化合物缺点的新化合物。具体讲，就是提供一种具有如下特点的卤化银彩色照相光敏材料(a)所形成的彩色图像的耐光性能和耐热性能优良，(b)减少了未着色部分的污点，以及(c)就偶合剂着色性能和含有一种偶合剂的分散组合物的稳定性来说没有变坏的问题。业已发现，通过在光敏材料中加入少量油溶性有机碱性化合物在漂洗-定影阶段或漂白阶段氰基染料密度的降低(即染料损失)得到明显的改善。以下说明本专利技术和它的实施例。(1) 本专利技术的卤化银彩色照相感光材料含有用于在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度降低的油溶性有机碱性化合物。(2) 本专利技术的卤化银彩色照相感光材料含有用于在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度降低的油溶性有机碱性化合物，该化合物的油的pH变化值(ΔpH)为0.1或更大。规定油的pH变化值＝{在25℃1％(重量)溶质(按照乙醇/水＝8/2(体积比))的pH值}-{在25℃乙醇/水＝8/2(体积比)的溶液的pH值}。(3) 在(1)或(2)项中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中在一个红色敏感卤化银乳剂层和至少一个毗邻层掺入油溶性有机碱性化合物。(4) 在(1)、(2)或(3)项中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中油溶性有机碱性化合物用下式(I)、(II)或(III)表示。式(I) 式(II) 式(III) 其中R1、R2、R3、R4、R6和R7各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基或一个杂环；R5表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基或一个杂环R1至R7之中的、彼此毗连的两个基可以连接在一起在分子内形成一个环，只要在式(I)中所有的R1、R2和R3、在式(II)中所有的R1、R2、R4和R5以及在式(III))中所有的R1、R2、R4、R6和R7不同时是氢原子。(5) 在项(1)、(2)或(3)中所描述的卤化银彩色照相感光材料，其中油溶性有机碱性化合物用下式(IV)表示。式(IV) 其中，R1和R2各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基或一个杂环；X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个其主链碳原子数为1至4的亚烷基；以及R1和R2可以连接在一起在分子内形成一个环。(6) 一种在将在第一至第五项中所述的卤化银彩色本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银彩色照相感光材料，该材料含有油溶性有机碱性化合物，借此在通过漂洗－定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度的降低。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：北弘志，村井一裕，
申请(专利权)人：柯尼卡株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]