卤化银彩色感光材料制造技术

本发明专利技术公开了一种卤化银彩色感光材料，该材料含有一个支持体，在支持体上有至少一层光敏卤化银乳剂层，其中所说的光敏材料含有由式（Ⅰ）表示的其中Ａ表示成色剂残基；Ｒ表示具有１至４个碳原子的烷基或吡啶基；和当Ａ表示苯酚型或萘酚型成色剂残基时ｎ表示１，或当Ａ表示其它成色剂残基时ｎ表示０，所述的乳剂层含有化学敏化的卤化银晶粒，其各自具有由含７至４５ｍｏｌ％的碘化银的溴碘化银的清晰的层，且其各自具有大于４ｍｏｌ％的总碘化银含量。此感光材料具有优良的感光度，颗粒度，清晰度，彩色还原性和保存性即使在补充显影剂下连续加工时，感光性能也不容易发生变化。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及卤化银彩色感光材料，特别是基本含有下列成份的卤化银彩色感光材料(1)由局部具有高碘化银含量的卤化银颗粒组成的乳剂和(2)能释放出显影抑制剂的显影抑制型成色剂(DIR Coupler)，当其被释放入显影溶液后，可转变成实质上对感光性能没有影响的物质。人们一直需要一种感光材料，特别是能获得高感光度的，例如ISO 400感光度(Super HG-400)，而同时还能展示出优良的影像质量，包括颗粒度、清晰度和彩色还原性，能相当于具有ISO 100感光度的感光材料的这些性能。如在JP-A-60-143331(此处所用的“JP-A”一词的意思为“日本专利申请未审查公开文本)中公开的，作为改进颗粒度的方法，已经提出了具有含7至45mol%的碘化银的清晰的层结构的卤化银颗粒和平均碘化银含量至少为7mol%的卤化银颗粒。由于仅使用这种卤化银颗粒仍会存在清晰度和彩色还原性的问题，所以最近已提出了将这些乳剂颗粒与所谓的DIR成色剂结合起来使用，这种成色剂能够按影像的形式释放显影抑制剂，如在JP-A-1-186938、JP-A-1-259359、JP-A-1-269935和JP-A-2-28637中公开的那样。这些技术在颗粒度，清晰度和彩色还原性上带来了一些进步，但所达到的水平还是不能令人满意。另外，当具有上述成份的感光材料用在照相加工实验室中普遍采用的常规方法来加工时，即在连续处理的同时补充显影溶液时，结果显影溶液会逐渐具有减小或增强的活性。另一方面，如在公开的JP-A-57-151944、JP-A-58-205150、JP-A-1-280755和美国专利US4，782，012中描述的那样，已经提出了使用能改善清晰度以及彩色还原性的可水解的DIR成色剂或化合物，这些成色剂或化合物不会引起显影溶液活性上的改变。这些DIR成色剂或化合物能够释放出显影抑制剂部分，它们在显影溶液中进行水解从而丧失了抑制活性。使用这些化合物稍微抑制了显影溶液活性的变化，但所产生的作用还不够，特别是当使用那些能够释放出显影抑制剂，而此抑制剂在显影溶液中灭活时释放出芳氧基离子时，发现释放出的芳氧基离子被结合到感光材料的成色剂油滴中，引起成色剂偶合活性的变化。进一步，所谓的定时型DIR成色剂需要在稳定性和合成成本上作些改进。此外，如在上述美国专利US4，782，012中公开的，经由其中的硫原子释放显影抑制剂的DIR成色剂具有较低的偶合活性，即具有较低的显影抑制剂释放速率，以致使得在彩色还原性和清晰度上不能获得足够的改进效果。本专利技术的一个目的是提供一种具有满意的感光度、颗粒度、清晰度、彩色还原性和保存性的感光材料。本专利技术的另一个目的是提供一种即使在连续加工并补充显影溶液的情况下能充分减少感光性能变化的感光材料。本专利技术进一步的目的是提供一种含有能以较短的合成路线，较低的成本合成并具有良好的稳定性和高偶合活性的DIR成色剂的感光材料。本专利技术上述目的通过由一种其上有至少一种感光卤化银乳剂层的支持体构成的感光材料而实现，其中所述的感光材料含有由式(Ⅰ)所示的DIR成色剂 其中A表示成色剂残基;R表示具有1至4个碳原子的烷基或吡啶基;和当A表示苯酚型或萘酚型成色剂残基时n表示1，或当A表示其它成色剂残基时n表示0，所述的乳剂层含有化学敏化的卤化银颗粒，其各自具有由含7至45mol%的碘化银的溴碘化银构成的清晰的层和其各自具有大于4mol%的总碘化银含量。式(Ⅰ)中，由A表示的成色剂残基包括黄成色剂残基(例如开链酮-亚甲基型)、品红成色剂残基(例如5-吡唑啉酮型、吡唑并咪唑型、吡唑并三唑型)、青色成色剂残基(例如苯酚型、萘酚型)和无色成色剂残基(例如2，3-二氢-1-茚酮型、苯乙酮型)。如在美国专利US4，315，070、4，183，752、3，961，959和4，171，223中公开的杂环型成色剂残基也包括在成色剂残基A中。这些成色剂残基中，较优选的是如下所示的具有式(Cp-1)、(Cp-2)、(Cp-3)、(Cp-4)、(Cp-5)、(Cp-6)、(Cp-7)、(Cp-8)、(Cp-9)或(Cp-10)结构的，这是因为它们具有高偶合速率。 在式(Cp-1)至(Cp-10)中，每个游离键表示偶合的位置，在此连接有能释放的偶合基团。其中R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62或R63含有防扩散基团，选择其以使总碳原子数为8至40，并且较优选的是10至30。然而，较优选的是总碳原子数不大于15。在二合物形式、调聚物形式或聚合物形式的成色剂情况下，任何这些基团都表示连接重复单元的二价基团。在这种情况下，R51至R63中的每个基团的总碳原子数可以超出上述提到的范围。下面所描述的是有关符号R51至R63、b、d和e的定义，其中R41表示脂族基、芳基或杂环基;R42表示芳基或杂环基和R43、R44和R45分别表示氢原子、脂族基、芳基或杂环基。R51和R41有相同的含义，b表示0或1。R52和R53分别与R42有相同的含义，R54与R41有相同的含义或表示 、或N≡C-R55与R41具有相同的含义，R56和R57分别与R43有相同的含义或表示R41S-、R43O-、 R58与R41有相同的含义，R59与R41有相同的含义或表示 、R41O-、R41S-卤素原子或 ，d表示0，1，2或3。当d是2或3时，复数的R59可以相同或不同，或者它们中的每一个可以表示二价基团并且彼此连接形成一个环结构。这种成环作用的二价基团的典型实例是 其中f表示0或1至4的整数;和g表示0或1至2的整数。R60与R41有相同的含义，R61与R41有相同的含义。R62与R41有相同的含义或表示R41OCONH-、R41SO2NH-、 、R43O-、R41S-、卤原子或 。R63与R41有相同含义或表示 、R41SO2-、R43OCO-、R43OSO2-卤原子、硝基、氰基或R43CO-。e表示0或1至4的整数。当e是2至4时，重复的R62或R63可以相同或不同。上述提及的“脂族基”的含义为饱和或不饱和的、无环或环状的、直链或支链的和取代或未取代的有1至32个，较好的是1至22个碳原子的脂族烃基。这些脂族烃基的典型实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、叔戊基、己基、环己基、2-乙基己基、辛烷基、1，1，3，3-四甲基丁基、癸烷基、十二烷基、十六烷基和十八烷基。上述提及的“芳基”的含义为有6至20个碳原子的芳基，和较优选的包括取代或未取代的苯基或萘基。上述提及的“杂环基”的含义为取代或未取代的，以及较好的是含有1至20个，较优选的是1至7个碳原子的三元至八元杂环基，且杂原子选自氮原子，氧原子和硫原子。此杂环基的典型实例是2-吡啶基、2-噻吩基、2-呋喃基、1，3，4-噻二唑-2-基、2，4-二氧杂-1，3-咪唑烷-5-基、1，2，4-三唑-2-基和1-吡唑基。上述提及的取代的脂族烃基、芳基或杂环基典型的取代基或包括卤素原子、R47O-、R46S-、 氰基和硝基，其中R46表示脂族的、芳族的或杂环基团;以及R47、R48和R49分别表示脂族、芳族或杂环基团或氢原子。此处应用的脂族基、芳基或杂环基的含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银彩色感光材料，该材料含有一个支持体，在支持体上有至少一层光敏卤化银乳剂层，其中所述的感光材料含有式（Ⅰ）表示的ＤＩＲ成色剂：　　＊＊＊（Ⅰ）　　其中Ａ表示成色剂残基，Ｒ表示具有１至４个碳原子的烷基或吡啶基；和当Ａ表示苯酚型或萘酚型成色剂残基时ｎ表示１，或当Ａ表示其它成色剂残基时ｎ表示０，所述的乳剂层含有化学敏化的卤化银晶粒，其各自具有由含７至４５ｍｏｌ％的碘化银的溴碘化银构成的清晰的层，且其各自具有大于４ｍｏｌ％的总碘化银含量。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：御林庆可，市靖司，川岸俊雄，齐滕直树，元木益司，
申请(专利权)人：富士胶片公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]