制备紫外线照射吸收接触镜的方法技术

公开了一种由成型镜片的聚合物生产紫外线照射吸收接触镜的方法，所述聚合物在其上具有羟基侧基并具有分散于其中的被至少一个酸酐基团取代的ＵＶ吸收剂，将该聚合物暴露于碱性条件下使羟基基团与ＵＶ吸收剂上的酸酐基团反应，结果通过形成共价酯键使ＵＶ吸收剂固定于聚合物上。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种生产紫外线照射吸收接触镜的方法。本专利技术更特别涉及生产具有与聚合物材料共价键合的UV照射吸收剂的亲水性接触镜的方法。人们知道，暴露于200至400nm的紫外线照射下会损伤角膜并引发眼病。为此，提供适当的紫外线照射的眼保护是重要的。这种保护特别推荐给易于暴露于UV下的人们，已做白内障手术的病人和服用了光敏药物的病人。最近，已研制出用作吸收紫外线照射的接触镜。例如，US4390676公开了一种UV吸收接触镜，它由适合于制备镜片的单体与紫外线吸收剂共聚形成。已证明这些化合物的共聚效率不够，需要在使用接触镜之前将UV吸收化合物萃取出来。此萃取过程将耗费3至20天。US5098445公开了一种UV吸收接触镜，其中活性UV吸收剂与聚合物材料共价键合。该UV吸收剂通过将镜片浸入其中溶有卤化三嗪的含水介质中涂于镜片上，该卤化三嗪已被UV吸收部分取代。然而可预料到如此掺入镜片聚合物中的三嗪基分子将对镜片所需的物理和/或折射性能造成不利影响。同时，依赖于卤化三嗪与镜片聚合物反应带来了反应发生程度的不确定性并限制了由公开的技术将UV吸收剂加入其中的镜片材料的范围。该专利特别指出交联镜片聚合物导致这种技术无效，然而众所周知大多数接触镜，尤其是亲水性接触镜必须由交联聚合物材料制备。因此，需要一种生产UV吸收接触镜的改进方法。同时，也需要一种在相当短的时间内生产UV吸收接触镜的方法。还需要一种生产吸收接触镜的方法，该接触镜制备后降低了从其中浸出吸收剂的趋势。更特别需要一种通过现场聚合生产镜片的方法，其中吸收剂不妨碍聚合反应。本专利技术涉及一种生产具有与聚合物材料共价键合的UV吸收剂的紫外线照射吸收接触镜的方法。在本专利技术中，将由具有羟基侧基并在其中分散了具有至少一个酸酐基团取代的UV吸收剂的镜片成型聚合物被暴露于碱性条件下以致使羟基基团与UV吸收剂上的酸酐基团反应。结果，UV吸收剂通过形成共价酯键固定在聚合物上。由于共价键结合，镜片制备后吸收剂不会浸出。本专利技术的关键在于所含的UV吸收剂量不妨碍用于制备镜片的单体的UV引发聚合。附图说明图1为根据本专利技术制得的接触与常规接触镜镜相比的吸收率对波长作的图。尽管本专利技术适用于眼内镜片和眼镜中所用的镜片，本专利技术将描述校正和非校正接触镜。本专利技术涉及一种生产包括与聚合物共价键合的UV吸收剂的紫外线照射吸收镜片。UV吸收剂是具有至少一个酸酐基团取代的UV吸收化合物。正是通过该酸酐基团使得UV吸收剂能够与聚合物的羟基侧基键合。这种UV吸收化合物选自波长在200nm至450nm范围内的所有或部分吸收照射的化合物并具有使酸酐键合的功能。这些UV吸收化合物可包括草双酰胺、羟苯基三嗪、苯并三唑、二苯(甲)酮、苯甲酸酯及氰基和甲酯基丙烯酸酯。草双酰胺的例子包括4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二十二烷氧基-5，5′-二叔丁氧-N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物和邻-与对-甲氧基二取代N，N′-草酰二苯胺的混合物及邻-与对-乙氧基二取代N，N′-草酰二苯胺的混合物。羟苯基三嗪的例子包括2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，5双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-6-双(4-甲基苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。苯并三唑的例子包括2-(2′-羟苯基)-苯并三唑的5′-甲基、35′-二叔丁基、5′-叔丁基、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)、5-氯-3′5′-二叔丁基、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基、3′-仲丁基-5′-叔丁基4′-辛氧基、3′，5′-二叔戊基和3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)衍生物。二苯(甲)酮的例子包括2-羟基二苯(甲)酮的4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。取代和未取代苯甲酸酯的例子包括二水杨酸4-叔丁基苯基酯水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4叔丁基苯甲酰基)一间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸3，4-二叔丁基苯基酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。丙烯酸酯的例子包括α-氰基-β-β-二苯基丙烯酸乙酯、α氰基-β-β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。这些UV吸收化合物是市购的或可用本领域技术熟练人员熟知的常规技术合成。用于本专利技术方法的UV吸收剂是用至少一个酸酐基团取代的UV吸收化合物。优选的UV吸收剂是二苯(甲)酮四羧酸二酐。该UV吸收剂通过本文描述的UV吸收化合物衍生制备以致加入酸酐基团。此合成可使用本领域熟知技术进行。通用合成技术包括使用亚硫酰氯以通过形成相应的烯丙酰氯活化羧酸，该烯丙酰氯进一步与游离羧酸反应；用亚磷酰卤如(PhO)2POCl活化羧酸；用碳化二亚胺使酸脱水形成酸酐；和使用脱水试剂和三甲基硅乙氧基乙炔(Me3Si-C≡C-OEt)。提供不对称酸酐的公知方法涉及羧酸金属盐与酰卤反应。UV吸收剂的加入量由经验决定，因为每种试剂吸收不同并在干扰聚合反应之前各种吸收剂加入镜片中的量也不同。当将UV吸收剂加入后来被聚合形成镜片的单体混合物中时，关键在于所含的UV吸收剂的量应不干扰用于制备接触镜的单体的UV引发聚合，在本专利技术的这些实施方案中，选用足以提高UV吸收能力而又不干扰聚合反应的量。通常，当将所用的UV吸收剂-酸酐衍生物加入单体混合物中时的满意用量为0.5至4.0％，当其在聚合之后浸入镜片中时，其量为0.5至5.0％。这些范围可根据如UV吸收剂一酸酐衍生物的反应效率最终水合镜片的厚度和UV吸收剂在镜片中的分散性等因素变化。形成聚合镜片材料的化合物可以不同，只要在单体混合物中存在一种经聚合可提供具有所需羟基侧基的聚合物的组分即可。这些单体的例子包括(但不限于)可聚合的不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的羟烷基酯、羟烷氧基烷基、羟基(多烷氧基)和多(烷氧基)酯。其它的合适单体包括不饱和酸本身如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等；杂环N-乙烯基内酰胺如N乙烯基吡咯烷酮等；非环酰胺如N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺；不饱和酸的氨基烷基酯和丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、富马酸2-氨基乙酯或马来酸2-氨基乙酯；不饱酸的巯基烷基酯如丙烯酸2-巯基乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产ＵＶ吸收接触镜的方法，包括步骤：（ａ）提供一种成型镜片的聚合物，该聚合物在其上具有羟基侧基并在其中分散有被至少一个酸酐基团取代的ＵＶ吸收剂，（ｂ）将所述聚合物暴露于碱性条件下使所述羟基基团与所述ＵＶ－吸收剂上的酸酐基团有效反应，由此所述ＵＶ－吸收剂与所述聚合物变成共价键合。２．根据权利要求１的方法，其中所述步骤（ａ）包括在聚合所述一种或多种可聚合单体同时不造成所述ＵＶ吸收剂反应的有效条件下提供一种其中含有一种或多种可聚合单体的均匀单体溶液，该可聚合单体包括至少一种可聚合羟基取代的单体，其中所述溶液含有分散于其中的所述ＵＶ－吸收剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：FM莫洛克，IM努奈兹，JD福特，
申请(专利权)人：庄臣及庄臣视力产品有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]