一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺制造技术

本发明专利技术提供一种3,4,5‑三氟溴苯的生产工艺，属于农药中间体合成领域。生产过程包括：将2，3，4‑三氟苯胺在15℃以下，滴加溴素和双氧水进行溴化反应；将溴化液滴加到亚硝酰硫酸和硫酸的混合溶液中，以亚硝酰硫酸作为重氮化试剂进行重氮化反应；反应结束后进行脱氨基反应，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5‑三氟溴苯。本发明专利技术提供的工艺生产3,4,5‑三氟溴苯收率和纯度高，生产过程中三废少。

【技术实现步骤摘要】
一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺
本专利技术涉及农药中间体合成领域，具体是涉及一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺。
技术介绍
3,4,5-三氟溴苯是一种重要的农药中间体，主要用于合成琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂氟唑菌酰胺。氟唑菌酰胺是巴斯夫公司开发的一种选择性吡唑酰胺类杀菌剂，其结构新颖，光谱高效，作用方式不同于现有杀菌剂，已成为杀菌剂研究的新热点。同时，3,4,5-三氟溴苯也是一种重要的液晶中间体，用于生产第4代TFT彩色液晶材料。现有工艺中常用2，3，4-三氟苯胺作为原料，经溴化、重氮化、脱氨基后制得。但重氮化反应常用亚硝酸钠作为重氮化试剂，易产生“三废”，且收率和纯度低。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术的目的是提供一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，通过用亚硝酰硫酸作为重氮化试剂，以解决重氮化过程中产生的“三废”问题，提高收率和纯度。为了实现上述目的，本专利技术提供的一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，具体步骤包括：(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水继续反应，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸泵入釜中，投加亚硝酰硫酸，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入次磷酸钠和水，开启脱氨基釜搅拌均匀，加入催化剂，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。其中，步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺、溴素与双氧水的摩尔比为2.7-2.8:1.6-1.7:1。其中，步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺和所述步骤(2)中亚硝酰硫酸的摩尔比为2.7-2.8:7。其中，步骤(1)中滴加双氧水后的溴化反应时间为14～15h。其中，步骤(2)中亚硝酰硫酸和硫酸的重量比为88-90:100。其中，步骤(3)中次磷酸钠与步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺的重量比为1：1.3－1.6。其中，步骤(3)中滴加完毕后继续反应的时间为15～16h。上述方案中，反应方程式如下所示。(1)溴化反应工序反应方程式主反应方程式如下：双氧水参与后溴化氢被氧化后发生的反应方程式：此次双氧水参与的反应中：①反应原料及产品为丙、戊类，不具有燃爆危险性；②反应产物为丙类，无可燃性气相物产生，不具有闪爆危险；③双氧水作为氧化剂，反应环境为酸性环境，稳定不易分解，且接触的物料不易引起火灾爆炸；④产物中无过氧化物，化学稳定性好。因此，双氧水参与的反应未定义为危险化工工艺。副反应方程式：H2O2→H2O+1/2O2↑Na2SO3+Br2+H2O→Na2SO4+2HBrNa2SO3+2HBr→2NaBr+H2O+SO2(2)重氮化反应方程式3NOHSO2+2H2O→3H2SO4+HNO3+2NO(3)脱氨基反应方程式NaPHO2+H2SO4→NaHSO4+H3PO3Na2CO3+H2SO4→NaSO4+H2O+CO2Na2CO3+2H3PO2→NaH2PO2+H2O+CO2由上述方案可见，本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的工艺，采用亚硝酰硫酸作为重氮化试剂，不需要催化剂参加反应，且反应过程中的酸也可以回收循环使用，反应过程中产生的“三废”少，所得的制得3,4,5-三氟溴苯收率85％，纯度为99％。附图说明图1是本专利技术的实施例1的工艺流程图以下结合附图及实施例对本专利技术作进一步说明。具体实施方式实施例1一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，具体步骤包括：(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺402.47kg泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水145kg继续反应15h，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；其中，溴素的用量为235kg。(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸1000kg泵入釜中，投加亚硝酰硫酸890kg，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入290kg次磷酸钠和675kg水，开启脱氨基釜搅拌均匀，加入催化剂30kg，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应16h，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。制得3,4,5-三氟溴苯收率为85％，纯度99％。实施例2一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，具体步骤包括：(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺403.45kg泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水145kg继续反应14h，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；其中，溴素的用量为238kg。(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸1000kg泵入釜中，投加亚硝酰硫酸900kg，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入300kg次磷酸钠和670kg水，开启脱氨基釜搅拌均匀，加入催化剂30kg，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应15h，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。制得3,4,5-三氟溴苯收率85％，纯度99％。实施例3一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，具体步骤包括：(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺400.45kg泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水145kg继续反应14h，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；其中，溴素的用量为230kg。(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸1000kg泵入釜中，投加亚硝酰硫酸880kg，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入300kg次磷酸钠和670kg水，开启脱氨基釜搅拌均匀，加入催化剂30kg，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，其特征在于，具体步骤包括：/n(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水继续反应，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；/n(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸泵入釜中，投加亚硝酰硫酸，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；/n(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入次磷酸钠和水，开启脱氨基釜搅拌均匀，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。/n

【技术特征摘要】
1.一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，其特征在于，具体步骤包括：
(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水继续反应，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；
(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸泵入釜中，投加亚硝酰硫酸，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；
(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入次磷酸钠和水，开启脱氨基釜搅拌均匀，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。


2.根据权利要求1所述的一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，其特征在于：所述步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺、溴素与双氧水的摩尔比为2.7-2...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋炎阳，
申请(专利权)人：德兴市德邦化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36