5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法及1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种不需要复杂的后处理工序、能够以高选择率制造5‑氯‑1,1,2,2,3,3,4,4‑八氟戊烷的高效的制造方法。5‑氯‑1,1,2,2,3,3,4,4‑八氟戊烷的制造方法具有：在选自N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡啶和四甲基脲的至少一种含氮有机化合物的存在下，使2,2,3,3,4,4,5,5‑八氟戊醇和氯化亚砜反应以制造2,2,3,3,4,4,5,5‑八氟戊烷磺酰氯的第一工序；以及通过将上述2,2,3,3,4,4,5,5‑八氟戊烷磺酰氯热分解，以得到5‑氯‑1,1,2,2,3,3,4,4‑八氟戊烷的第二工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法及1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯的制造方法
本专利技术涉及5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法及1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯的制造方法。
技术介绍
1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CHCl＝CFCF2CF2CF2H；HCFO-1437dycc)可作为新的清洗剂、制冷剂、发泡剂、溶剂和气溶胶、或者它们的合成原料使用。例如，5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷(CF2HCF2CF2CF2CClH2、HCFC-448occc)可以作为用于制造HCFO-1437dycc的合成原料使用。作为制造HCFC-448occc的方法，非专利文献1中公开了使多氟醇的三乙胺络合物与氯化亚砜反应以获得氯亚硫酸多氟烷基酯，然后在二乙二醇的存在下使氯亚硫酸多氟烷基酯与LiCl等碱金属卤化物反应，以获得HCFC-448occc的方法。在该方法中，由于在由多氟醇获得氯亚硫酸多氟烷基酯的反应中析出三乙胺盐酸盐，因此需要过滤处理以除去析出的盐。此外，由于在由氯亚硫酸多氟烷基酯获得HCFC-448occc的反应中使用二乙二醇，所以存在容积效率差，结果造成生产性低的问题。此外，非专利文献2中公开了使2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇与三苯基氯化磷反应，以获得HCFC-448occc的方法。在上述的制造方法中，由于三苯基氯化磷在反应后变为固体成分而残留，所以存在后处理工序变得复杂的问题。<br>此外，非专利文献2中公开了在上述方法中获得HCFC-448occc后，通过使HCFC-448occc与甲醇钠反应，使HCFC-448occc脱氟化氢以获得HCFO-1437dycc的方法。但是，在上述的方法中，认为作为目标物的HCFO-1437dycc与甲醇钠反应，因而，其结果是，HCFO-1437dycc的收率低至50％左右，很难说是工业上有用的制造方法。现有技术文献非专利文献非专利文献1：作为新型多氟化剂的氯亚硫酸多氟烷基酯(PolyfluoroalkylChlorosulfitesasNewPolyfluorinatingAgents),(俄罗斯),2002年,75卷,7号,1162-1165页非专利文献2：《有机化学杂志(ZhurnalOrganicheskoiKhimii)》,(俄罗斯),1988年,24卷,8号,1626-1633页
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的是提供一种不需要复杂的后处理工序、能够以高选择率制造5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷(HCFC-448occc)的高效的制造方法。此外，本专利技术的目的是提供一种使用容易获得的原料、通过工业上有利的方法，能够以高选择率和高收率制造1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯(HCFO-1437dycc)的高效的HCFO-1437dycc的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下的[1]～[11]中记载的构成的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法及具有[12]中记载的构成的1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯的制造方法。[1]5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，具有：在选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡啶和四甲基脲的至少一种含氮有机化合物的存在下，使2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜反应以制造2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯的第一工序；以及通过将所述2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯热分解，以得到5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的第二工序。[2]如[1]所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第一工序中，反应温度为0～70℃。[3]如[1]或[2]所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第一工序中，氯化亚砜相对于2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇的摩尔比、即氯化亚砜/2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇为0.1～5。[4]如[1]～[3]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第一工序中，将2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜中的一方的规定量作为被供给物，以相对于每单位摩尔量被供给物的添加量计以0.0015～5mol/mol·min的速度添加另一方。[5]如[1]～[4]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第一工序中，将2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜的接触时间设为1～8小时。[6]如[1]～[5]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第一工序中，含氮有机化合物相对于2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇的质量比、即含氮有机化合物/2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇为0.001～1。[7]如[1]～[6]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第二工序中，热分解的反应温度为70～170℃。[8]如[1]～[7]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第二工序中，在溶剂中进行热分解反应。[9]如[8]所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第二工序中，上述溶剂是含氮有机化合物。[10]如[8]或[9]所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第二工序中，上述溶剂是N,N-二甲基甲酰胺。[11]如[8]～[10]中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征是，在上述第二工序中，上述溶剂相对于上述2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯的质量比、即溶剂/2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯为0.01～1。[12]1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯的制造方法，其特征是，通过[1]～[11]中任一项所述的制造方法得到5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷，通过使所得的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷在碱水溶液中进行脱氟化氢反应，得到1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟戊烯。另外，在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记在化合物名之后的括号内，根据需要使用其简称以代替化合物名。此外，作为简称，有时仅使用横线(-)之后的数字和字母小写部分(例如，“HCFC-448occc”中的“448occc”，“HCFO-1437dycc”中的“1437dycc”)。...

【技术保护点】
1.5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，具有：/n在选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡啶和四甲基脲的至少一种含氮有机化合物的存在下，使2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜反应以制造2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯的第一工序；以及/n通过将所述2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯热分解，以得到5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的第二工序。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171219 JP 2017-2425721.5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，具有：
在选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡啶和四甲基脲的至少一种含氮有机化合物的存在下，使2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜反应以制造2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯的第一工序；以及
通过将所述2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷磺酰氯热分解，以得到5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的第二工序。


2.如权利要求1所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，在所述第一工序中，反应温度为0～70℃。


3.如权利要求1或2所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，在所述第一工序中，氯化亚砜相对于2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇的摩尔比、即氯化亚砜/2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇为0.1～5。


4.如权利要求1～3中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，在所述第一工序中，将2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜中的一方作为被供给物，以相对于每单位摩尔量被供给物的添加量计以0.0015～5mol/mol·min的速度添加另一方。


5.如权利要求1～4中任一项所述的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷的制造方法，其特征在于，在所述第一工序中，将2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇和氯化亚砜的接触时间设为1～8小时。


6.如权利要求1～5中任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：市野川真理，藤森厚史，岩濑卓也，冈本秀一，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP