一种α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物及其对映选择多样性的合成方法技术

本发明专利技术公开一种α‑氟代‑β‑羰基‑二芳基膦氧化合物及其对映选择多样性的合成方法，所述α‑氟代‑β‑羰基‑二芳基膦氧化合物是通过将β‑羰基‑二芳基膦氧化合物与氟化试剂在有机溶剂中，经手性催化剂和碱溶液的作用下反应得到的β‑羰基‑二芳基膦氧化合物α不对称‑氟取代产物。本发明专利技术利用廉价且商品可得的金鸡纳碱及其衍生物为手性催化剂，可经济、高效地实现β‑羰基‑二芳基膦氧化合物的对映选择多样性的不对称α‑氟取代，反应过程简单、安全且易于操作，合成产率高，适于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物及其对映选择多样性的合成方法
本专利技术属于有机中间体合成领域，具体涉及一种α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物及其对映选择多样性的合成方法。
技术介绍
β-羰基膦氧化合物作为一类重要的含磷有机化合物在有机化学、配位化学、生物化学等诸多领域都具有广泛的应用。在有机合成中是一类重要的有机合成子，可以通过一系列转化得到各类重要的衍生物，是著名的Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反应的原料，也可以用于制备各类β-胺基膦酸、手型β-羟基膦酸等化合物。其中以β-羰基膦氧化合物进行α-取代获得的α-取代-β-羰基-二芳基膦氧化合物作为一类重要的有机骨架，可以作为有机功能分子的合成前驱体、过渡金属催化中的配体以及过渡金属提取纯化中的萃取剂等。卤代是一个非常重要且实用的反应，其产物可用于构建碳-氮、碳-硫、碳-氧以及类似建，其中对膦酸酯进行α-卤代是研究热点。其中1996年，FeassonC等通过镁的电化学方法合成了氯代环烷基磷酸酯；2004年，袁承业获得了β-羰基膦酸酯α-位单氯代本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物，其特征在于，所述α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物的结构式如下式(Ⅰ)-(Ⅳ)任一所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物，其特征在于，所述α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物的结构式如下式(Ⅰ)-(Ⅳ)任一所示：



其中，所述R1为烷基、烷氧基、取代或未取代的芳基、杂环基；R2为烷基、卤素、取代或未取代的芳基、杂环基；Ar1为取代或未取代的芳基、杂环基；所述n为0-12之间的任一整数。


2.如权利要求1所述的α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物，其特征在于，所述n为0或1。


3.如权利要求1所述的α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物，其特征在于，所述R1为取代或未取代的苯基、乙氧基、正丁基、萘环、呋喃环、吡啶环；所述R2为取代或未取代的苯基、萘环、噻吩环、吲哚环、蒽环、甲基、乙基、氯、溴；所述Ar1为取代或未取代的苯基。


4.如权利要求3所述的α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物，其特征在于，所述R1中取代苯基包括4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-卤代苯基、4-卤代苯基、4-甲氧基苯基；所述R2中取代苯基包括4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-卤代苯基、3-卤代苯基、2-卤代苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-羟基苯基；所述Ar1中取代苯基包括4-甲基苯基、4-卤代苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基。


5.一种如权利要求1-4任一所述α-氟代-β-羰基-二芳基膦氧化合物的对映选择多样性合成方法，其特征在于，所述合成方法为：以下式(Ⅴ)或(Ⅵ)所示的β-羰基-二芳基膦氧化合物和氟化试剂为底物，在有机溶剂中加入碱溶液和催化剂，催化反应即得；所述氟化试剂包括NFSI、Selectfluor、SelectfluorII中的任一种；所述催化剂包括奎宁、奎宁丁、辛克宁、辛克宁丁、氢化奎宁、氢化奎宁丁、氢化...

【专利技术属性】
技术研发人员：张辅民，谢绍雷，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：甘肃;62