一种手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法技术

本发明专利技术涉及催化剂领域内的手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法，其中，手性钳形钯或镍配合物的化学式如(I)和(I')所示

【技术实现步骤摘要】
一种手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法
本专利技术涉及一种手性钳形化合物及其钯配合物和镍配合物，以及它们的合成方法。
技术介绍
金属有机化合物因其结构多样，不仅为配位化学的发展提供丰富的信息，也作为高效的催化剂，给工业生产带来巨大的经济效益。自从1976年C.J.Moulton和B.L.Shaw首次报道了三齿配体钳形及其金属配合物以来，由于其具有高度的稳定性和催化活性，易于修饰等特点，因而吸引了许多化学工作者致力于这方面的研究。通过在钳形骨架中引入不同的立体化学中心，可以制备多种多样的手性钳形配合物。这些手性配合物已成功应用于许多不对称催化反应，如膦氢化反应、醛与亚胺的烯丙基化反应、Michael加成反应以及Suzuki-Miyaura反应。另一方面，手性膦化合物是过渡金属催化中一类非常重要的手性配体，催化不对称合成P-手性膦已经引起了广泛的关注。然而，与手性三级膦化合物相比，手性二级膦化合物的合成研究极少。目前获得高对映体选择性的手性二级膦化合物的方法主要是利用高效液相色谱对外消旋体进行手性拆分，因而在应用上也受到一定的限制。<本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种手性钳形化合物，其化学式如下式(II)和(II')所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种手性钳形化合物，其化学式如下式(II)和(II')所示：



其中，Ar表示芳香族基团，R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团。


2.一种手性钳形化合物的合成方法，其特征在于，
所述手性钳形化合物是由下述的化学式(II)和(II')表示的化合物，所述由化学式(II)和(II')表示的手性钳形化合物通过由化学式(III)表示的化合物在手性催化剂cat.-1或cat.-2参与下，进行手性控制的加成反应，碱化，再与ClPR2反应而得到，



在式(II)和(II')中，Ar表示芳香族基团，R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团；
采用的手性催化剂cat.-1和cat.-2的结构式如下：

。


3.如权利要求2所述的手性钳形化合物的合成方法，其特征在于,
进行使用手性催化剂cat.-1或cat.-2手性控制的加成反应，碱化，再与ClPR2反应按照如下方式进行：在-40～25℃下，将由化学式(III)表示的化合物与芳香基膦在第一有机溶剂中搅拌6～12小时，然后，加入碱化合物，在68～80℃下搅拌1～5小时，再与ClPR2反应，在68～80℃下搅拌1～5小时，从而得到由化学式(II)和(II')表示的手性钳形化合物。


4.如权利要求2所述的手性钳形化合物的合成方法，其特征在于，
所述第一有机溶剂为选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙醚、苯、1,4-二氧六环、环己烷中的任意一种；
所述碱化合物为选自氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、叔丁基锂、氢化钠、双(三甲基硅烷基)氨基钠中的任意一种；
所选芳香族基团为选自Ph、3,5-(Me)2-Ph、3,5-(OMe)2-Ph、3,5-(tBu)2-Ph、3,5-(tBu)2-4-OMe-Ph中的任意一种；
所述ClPR2为选自二叔丁基氯化磷、二环己基氯化磷、二苯基氯化磷中的任意一种。


5.一种手性PCP型钳形钯或镍配合物，其特征在于，其结构式如下式(I)和(I')所示：



其中，Ar表示芳香族基团，R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团，M表示Pd或者Ni，X是选自-Cl、-OAc基团。


6.根据权利要求5所述的一种手性PCP型钳形钯或...

【专利技术属性】
技术研发人员：段伟良，黄科胜，王传勇，尹鹏，
申请(专利权)人：扬州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32