一种多酰胺基化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种多酰胺基化合物，制备方法包括：1)在三口烧瓶中加入1,3‑二氨基丙烷和环丁‑3‑烯二甲酸酐，进行亲核加成‑消除反应生成酰亚胺；随后以LiAlH

【技术实现步骤摘要】
一种多酰胺基化合物及其制备方法
本专利技术属于酰胺基化合物领域，特别涉及一种多酰胺基化合物及其制备方法。
技术介绍
酰胺基化合物是指氨或胺的氮原子上的氢被酰基取代后生成的化合物，也可以看作羧酸分子中的羟基被氨基或胺苯基取代后生成的化合物。酰胺基化合物因具有抑菌、杀虫、除草和抗病毒等生物活性而引起广泛关注，通过结构修饰将不同基团引入到酰胺结构中，合成具有广谱生物活性的化合物，使其在新型高效农药创制中起着重要的作用。同时，其在医药工业上可用于生产维生素、激素、抗菌剂等，在有机反应中可作为有机合成的重要中间体。酰胺基化合物对于医药、农业等行业发展具有重要的推动作用。
技术实现思路
为了丰富酰胺基化合物的类型，本专利技术设计和制备了一种多酰胺基化合物及其制备方法。为达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种多酰胺基化合物，结构式为：一种多酰胺基化合物的制备方法，包括以下步骤：将1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐混合，通氮气，在150～200℃进行亲核加成-消除反应生成酰亚胺；随后以LiAlH4为还原剂在0～35℃下进行还原羰基；向还原羰基加入高锰酸钾，升温90～100℃进行氧化反应生成羧基；将羧基产物溶解在草酰氯中，滴加DMF，升温20～25℃进行酰氯化反应，产物用四氢呋喃溶解，并加至一水合氨水溶液中进行酰胺化反应，得最终产物。作为本专利技术进一步改进，在亲核加成-消除反应中，1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐的摩尔比为1:4。作为本专利技术进一步改进，在还原反应中，LiAlH4与1,3-二氨基丙烷的摩尔比为2～2.4:1。作为本专利技术进一步改进，在氧化反应中，过量的高锰酸钾采用亚硫酸钠除去。作为本专利技术进一步改进，在氧化反应中，高锰酸钾的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的2～4倍。作为本专利技术进一步改进，在酰氯化反应中，草酰氯的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的4～6倍，DMF作催化剂滴加一滴。作为本专利技术进一步改进，在酰胺化反应中，一水合氨的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的4～6倍。本专利技术制备方法，采用将1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐混合，进行亲核加成-消除反应生成酰亚胺；随后进行还原羰基；进行氧化反应生成羧基；进行酰氯化反应和酰胺化反应，得最终产物。该方法简单，原料易得，成本低，可以进行连续化生产，制得的酰胺基化合物对于医药、农业等行业发展具有重要的推动作用。附图说明图1为实施例4所得多酰胺基化合物的合成路线图。具体实施方式本专利技术一种多酰胺基化合物，其制备过程的反应方程式为：根据上述反应机理，本专利技术采用如下技术方案：一种多酰胺基化合物，该多酰胺基化合物的结构式为：上述的多酰胺基化合物的制备方法，该方法的步骤为：1)在三口烧瓶中加入1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐，通氮气，在150～200℃反应2～5h，进行亲核加成-消除反应生成酰亚胺；随后以LiAlH4为还原剂在0～35℃下反应4～6h还原羰基。其中1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐的摩尔比为1:4，LiAlH4与1,3-二氨基丙烷的摩尔比为2～2.4:1。2)将上述产物稀释，在0℃下缓慢加入高锰酸钾，升温进行氧化反应生成羧基，在90～100℃下反应10～12h；其中高锰酸钾的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的2～4倍，反应结束后加入亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾，采用硅藻土过滤及乙酸乙酯萃出杂质，收集水相，将pH调至为2～4将产品析出，经过滤干燥至恒重得到产物。3)将上述产物溶解在草酰氯中，在0℃下滴加DMF(N,N二甲基甲酰胺)，升温进行酰氯化反应，20～25℃反应1～2h。其中酰氯的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的4～6倍，DMF作催化剂滴加一滴，反应结束后旋干，旋干后的产物用四氢呋喃溶解，在0℃下缓慢滴加至一水合氨水溶液中进行酰胺化反应，其中酰氯的物质的量是1,3-二氨基丙烷的物质的量的4～6倍，DMF作催化剂滴加一滴，反应结束后减压浓缩，产物用DCM(二氯甲烷)萃取，反应液减压蒸馏得最终产物。下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1(1)在装有回流冷凝管的250mL三口烧瓶中依次滴加1,3-二氨基丙烷(7.4g，0.1mol)和环丁-3-烯二甲酸酐(49.6g，0.4mol)，通氮气3次，然后加热至180℃反应3h，TLC(ThinLayerChromatography，薄层色谱)监测反应完成。待反应完成后冷却至室温，加入50mL蒸馏水，采用80mL乙酸乙酯萃取3次，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩得到粗产品，最后经柱分离得到无色油状酰亚胺。(2)将80mL用金属钠干燥过的四氢呋喃加入到250mL三口烧瓶中，采用冰盐浴冷却至0℃，分批缓慢加入7.6gLiAlH4，搅拌3min后再将溶解在四氢呋喃中的酰亚胺缓慢滴加至三口烧瓶中，待加完后升至25℃反应4h。TLC(ThinLayerChromatography，薄层色谱)监测反应完成。待反应完成后冷却至0℃，冰盐浴下，依次加入7.6mLH2O，7.6mL15％NaOH水溶液及22.8mLH2O淬灭过量的LiAlH4，过滤，滤饼用乙酸乙酯充分洗涤，滤液经无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到粗产品，最后经柱分离得到产物。(3)将上述产物及80mL蒸馏水加入到250mL三口烧瓶中，置于冰盐浴冷却至0℃，缓慢加入高锰酸钾KMnO4(40g，添加时间为40min)，待全部加完后缓慢升温至90℃下反应12h。向三口烧瓶中加入80mL饱和亚硫酸钠水溶液淬灭过量的KMnO4；待紫色褪去后，缓慢降温并趁热用硅藻土过滤掉反应中生成的MnO2，得到澄清滤液；然后用乙酸乙酯将滤液萃取3次除去杂质，收集水相，采用稀盐酸将水相pH调至2析出固体，过滤干燥得到纯净的产物。(4)将上述产物及50.4g草酰氯加入到三口烧瓶中，冷却至0℃后滴加一滴DMF，搅拌均匀后，升温至20℃下反应1h。TLC(ThinLayerChromatography，薄层色谱)监测反应完成。待反应完成旋干，得到的产物用40mL干燥过的四氢呋喃溶解，0℃下缓慢滴加至一水合氨水溶液中，反应完成后，减压浓缩，得到的粗产物用40mLDCM萃取，减压蒸馏得到最终产物。实施例1所得产物的产率为53％。实施例2(1)在装有回流冷凝管的250mL三口烧瓶中依次滴加1,3-二氨基丙烷(7.4g，0.1mol)和环丁-3-烯二甲酸酐(49.6g，0.4mol)，通氮气3次，然后加热至150℃反应2h，TLC(ThinLayerChromatography，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多酰胺基化合物，其特征在于，结构式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种多酰胺基化合物，其特征在于，结构式为：





2.一种多酰胺基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐混合，通氮气，在150～200℃进行亲核加成-消除反应生成酰亚胺；随后以LiAlH4为还原剂在0～35℃下进行还原羰基；
向还原羰基加入高锰酸钾，升温90～100℃进行氧化反应生成羧基；
将羧基产物溶解在草酰氯中，滴加DMF，升温20～25℃进行酰氯化反应，产物用四氢呋喃溶解，并加至一水合氨水溶液中进行酰胺化反应，得最终产物。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在亲核加成-消除反应中，1,3-二氨基丙烷和环丁-3-烯二甲酸酐的摩尔比为1:4。
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【专利技术属性】
技术研发人员：杨晓武，郭海顺，王晨，李刚辉，张康，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61