稳定的八氢番茄红素去饱和酶抑制剂除草剂制剂制造技术

本发明专利技术涉及一种乳油制剂(后面简称为“EC制剂”)形式的除草制剂，用于防治有益植物作物中的禾草和杂草，其含有吡氟草胺和包含乙酸环己酯和极性水混溶性助溶剂的溶剂体系。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】稳定的八氢番茄红素去饱和酶抑制剂除草剂制剂相关申请本申请要求于2018年5月7日提交的澳大利亚专利申请No.2018901539的权益，其内容通过引用整体并入本文。本申请涉及用于防治有益植物作物中的禾草和杂草的乳油制剂(后面简称为“EC制剂”)形式的除草制剂，其含有吡氟草胺(diflufenican)以及包含乙酸环己酯和极性水混溶性助溶剂的溶剂体系。本专利技术还涉及包含吡氟草胺和氟吡酰草胺(picolinafen)的混合物的EC制剂，其中吡氟草胺的浓度高于20g/L，优选高于25g/L。乳油是一种基于溶剂的体系，其含有通常不溶于水或在水中不稳定的活性成分。这些活性成分具有杀真菌剂、除草剂或杀虫剂作用，并与乳化剂一起溶于有机溶剂中。EC制剂由于其简单的制备方法而被广泛使用。为在田地中施用，将这样的制剂在水中稀释，形成水包油乳液，使活性成分均匀分布。由于EC制剂是基于溶剂的，因此物理性质可根据所使用的溶剂体系而广泛变化。溶剂类型可影响产品质量，如粘度、储存时和稀释时的稳定性以及潜在的植物毒性。传统上，将有机溶剂如二甲苯和溶剂石脑油用作EC中的溶剂。由于存在芳族基团，这些化合物显示出高的溶解各种活性成分的能力。可替代的溶剂是矿物油和植物油及其衍生物，尤其是酯化的脂肪酸和甲基化的种子油。乳化体系还影响加水之后乳液的稳定性，从而影响农药在目标害虫或杂草上的性能。合适的乳化剂通常是共混的，而不用作单一组分。这样的共混物可由两种非离子表面活性剂组成。更经常使用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。两种组分的比例对于找到最适合于溶剂的HLB至关重要。HLB或亲水-亲脂平衡体系是本领域技术人员众所周知的。该比例基于亲脂性表面活性剂和亲水性表面活性剂的相对百分比。除活性成分、水混溶性溶剂和乳化剂以外，EC制剂通常还含有其他添加剂，如稳定剂、增稠剂、消泡剂或润湿剂。M.C.C.Ramp等人(Proc.Br.CropProt.Conf.-Weeds,1985,1,23)首先记载了吡氟草胺(后面简称为“DFF”)。吡氟草胺(N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶羧酰胺)是一种类胡萝卜素生物合成抑制剂，其通过抑制八氢番茄红素去饱和酶起作用。它是一种选择性接触和残留的除草剂，主要被发芽幼苗的根吸收，转运(translocation)有限。在秋播小麦和大麦中，吡氟草胺用于出苗前或出苗后早期，以防治禾草和阔叶杂草。当在出苗后以乳油制剂形式施用时，DFF还是一种有效的阔叶除草剂，用于关键杂草如野萝卜(Raphanusraphanistrum)。市场上现有的EC制剂含有20g/L或更低浓度的DFF以及其他除草剂。由于溶解度限制，市场上没有含有浓度高于20g/L的DFF的EC制剂。尽管DFF可溶于极性质子溶剂(如甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、正辛醇)或极性非质子溶剂(如二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮)中，但含有DFF并使用极性溶剂的EC制剂在稀释时易于结晶。已经确定，水混溶性极性溶剂会从用水乳化时形成的胶束(含有溶解的DFF)中迁移出来。这导致在稀的含水喷雾溶液中结晶，堵塞喷雾设备，以及无法有效防治重要的杂草种类。转让给HuntsmanCorporationAustralia的国际申请WO2013/126947A1记载了一种乳油制剂，其包含至少一种农用化学活性成分、至少一种表面活性剂乳化剂和一种主溶剂体系，其中所述溶剂体系包含乙酸苄酯和至少一种极性的、基本上水混溶性的助溶剂的组合。乙酸苄酯与水混溶性溶剂的比为99.9:0.1至40:60。转让给BASFAG的国际申请WO01/01777A1涉及一种用于除草作物保护活性化合物的非水乳油制剂，其基本上由以下成分组成：25至150g/L的至少一种氟化除草化合物、400至900g/L的一种或多种除草烷基苯氧基链烷酸酯、10至100g/L的至少一种非离子表面活性剂、10至100g/L的至少一种苯磺酸盐和50至600g/L的一种或多种选自以下的溶剂：脂族烃或芳族烃、甲基化的植物油和水混溶性极性非质子有机溶剂。转让给SyngentaParticipationsAG的国际申请WO2003/024227A1公开了除草组合物，其包含至少两种活性成分的混合物，以及特别是以十二烷基苯磺酸钙和聚乙二醇醚作为乳化剂和芳族C9-C12烃混合物作为溶剂的乳油制剂。因此，本专利技术的一个目的是获得储存稳定的EC制剂，其DFF浓度高于20g/L，在稀释EC制剂时不会遇到结晶问题。本专利技术的另一个目的是提供油包水乳液，其导致有效防治重要的杂草种类。本专利技术的又一个目的是提供除草组合物，其经济地处理广谱的杂草，同时降低对环境的化学负担。本专利技术的又一个目的是提供除草制剂，其经济地处理广谱的杂草，同时降低对环境的化学负担。出人意料地，现已发现，使用乙酸环己酯作为溶剂混合物，与极性水混溶性助溶剂结合和/或添加另外的PDS抑制剂除草剂，不仅提供具有高DFF负载的稳定的EC制剂，还避免在稀释时形成DFF结晶的问题。根据本专利技术的一个方面，提供一种乳油制剂，其包含a)吡氟草胺、b)乳化的表面活性剂体系和c)溶剂的混合物，其中除草活性成分为吡氟草胺，并且溶剂混合物包括乙酸环己酯和至少一种极性水混溶性助溶剂的组合。出人意料地，极性水混溶性助溶剂在本专利技术EC制剂中的存在导致EC非常稳定。本专利技术储存稳定的EC制剂使得制剂的DFF浓度为20g/L至50g/L、优选25g/L至45g/L、甚至更优选25g/L至35g/L。极性水混溶性助溶剂可以是质子溶剂或非质子溶剂，并且选自：N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈、二醇、丙酮、C1-C10醇。考虑的醇为例如甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、己醇、辛醇和十二烷醇。所述醇可以是直链或支链的，例如2-乙基己醇和异十三醇；以二醇或三醇的形式存在，例如乙二醇、丙二醇、二丙二醇和2-甲基-2,4-戊二醇；以乙二醇单醚的形式存在，例如丁基乙二醇和丁基二乙二醇；并且它们还可被取代，例如糠醇和四氢糠醇、苄醇和4-羟基-4-甲基-2-戊酮。在一个特定的实施方案中，助溶剂是水混溶性酰胺溶剂，包括但不限于：N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺等。任何基于酰胺的溶剂都可能是有用的，因为它们能够使水中的pH轻微增加。在另一个实施方案中，其他极性质子溶剂可能是有用的，尽管对pH的影响较小。因此，溶剂如二甲亚砜(DMSO)、环丁砜、四氢呋喃(THF)和类似的极性非质子溶剂都可能是有用的。优选地，水混溶性助溶剂为N-甲基吡咯烷酮。N-甲基吡咯烷酮(NMP)是一种基于环状酰胺的极性非质子溶剂，其基本上可以与水以几乎任意比例混溶。当含有有机化合物的NMP溶液进入到水中时，NMP可立即溶解到水相中，并且有机化合物可开始沉淀或分离成第二液相。除乙酸环己酯和极性水混溶性助溶剂以外，可存在于本文中公开的浓缩剂或制本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乳油(EC)制剂，其包含a)吡氟草胺、b)乳化表面活性剂体系和c)溶剂混合物，其中所述溶剂混合物包含乙酸环己酯和至少一种极性水混溶性助溶剂的组合。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180507 AU 20189015391.一种乳油(EC)制剂，其包含a)吡氟草胺、b)乳化表面活性剂体系和c)溶剂混合物，其中所述溶剂混合物包含乙酸环己酯和至少一种极性水混溶性助溶剂的组合。


2.根据权利要求1所述的EC制剂，其中所述极性水混溶性助溶剂选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈、C1-C10醇、二醇、丙酮。


3.根据权利要求1或2所述的EC制剂，其中乙酸环己酯与极性水混溶性助溶剂的重量比为30/70至60/40。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的EC制剂，其中所述EC制剂还含有至少一种除草化合物，选自：beflutamid、氟啶草酮、达草灭、氟咯草酮、氟吡酰草胺、呋草酮。


5.根据权利要求4所述的EC制剂，其中所述EC制剂中吡氟草胺的浓度高于20g/L。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的EC制剂，其中所述EC制剂含有至少一种选自光合作用电子传递抑制剂的除草活性成分和/或至少一种选自合成的植物生长素的除草活性成分。


7.根据权利要求1至6中任一项所述的EC制剂，其中所述乳化表面活性剂体系为C4-C16烷基苄基磺酸盐和烷氧基化聚芳基酚的重量比为2:1至1:2的混合物。


8.根据权利要求7所述的EC制剂，其中所述苄基磺酸盐为十二烷基苯磺酸钙，并且所述烷氧基聚芳基酚为乙氧丙氧基化聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·霍斯菲尔德，P·沃格汉，
申请(专利权)人：安道麦阿甘有限公司，
类型：发明
国别省市：以色列;IL