光反应性组合物、反应生成物及反应生成物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种光反应性组合物，含有碱反应性化合物、用下述通式(1)表示且通过照射光来产生碱的光产碱剂、和从由具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物以及具有三个以上的芳香环且所述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物构成的组中选择的至少一种化合物，所述碱反应性化合物是在一个分子中具有两个以上通过碱的作用转换极性而表现出反应性的基团的化合物、或在一个分子中具有两个以上通过碱的作用发生反应的基团的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光反应性组合物、反应生成物及反应生成物的制造方法
本专利技术涉及光反应性组合物、反应生成物及反应生成物的制造方法。
技术介绍
通过光的照射而聚合的光聚合性材料可以用比较简单的操作对聚合反应进行精密控制，因此被广泛实用化，例如在电子材料领域、印刷材料领域等占据重要的位置。作为光聚合性材料，例如，含有通过曝光而产生自由基种的光引发剂和自由基聚合性的单体或低聚物的自由基聚合体系的树脂组合物、和含有通过曝光而产生酸的光产酸剂和通过酸的作用进行聚合的单体或低聚物的酸催化剂系的树脂组合物等，迄今为止在被积极研究。另一方面，作为光聚合性材料，还已知有含有通过曝光而产生碱的光产碱剂和通过碱的作用进行聚合的单体或低聚物的碱催化剂系的材料。此外，作为光产碱剂，例如，已知有相当于胍等强碱和羧酸的盐的离子型光产碱剂(例如参照非专利文献1)。这样的离子型光产碱剂通过曝光在羧基进行脱碳酸反应，并且与该羧基形成盐的强碱发生游离，由此产生碱。但是，这样的离子型光产碱剂尽管反应性高，但存在保存时的稳定性低且溶解性低的问题。进而，使用这样的离子型光产碱剂的树脂组合物也存在所谓稳定性低的问题。与此相对，也在研究非离子型的光产碱剂。作为非离子型的光产碱剂，例如，已知有具有硝基苄基骨架的氨基甲酸酯并通过曝光进行脱碳酸反应且伯胺或仲胺发生游离而产生碱的光产碱剂(例如参照非专利文献2)。在这样的非离子型光产碱剂中，如上所述的离子型光产碱剂中的问题消除。现有技术文献非专利文献1：K.Arimitsu，R.Endo，Chem.Mater.2013,25,4461-4463.非专利文献2：J.F.Cameron，J.M.J.Frechet，J.Am.Chem.Soc.1991,113,4303.但是，非专利文献2公开的非离子型光产碱剂，由于碱性弱，使用其的树脂组合物在提高聚合反应性方面尚有改进的余地。进而，在以往的树脂组合物中，照射长波长紫外区域的光时的碱的发生效率低，在长波长紫外区域的光产碱剂的光响应性尚有改善的余地。
技术实现思路
本专利技术的目的在于：提供一种在长波长紫外区域的光产碱剂的光响应性优异的光反应性组合物、使该光反应性组合物发生反应而获得的反应生成物以及使用该光反应性组合物的反应生成物的制造方法。用于解决上述课题的具体手段如下所示。＜1＞一种化合物光反应性组合物，包含：碱反应性化合物；用下述通式(1)表示且通过照射光来产生碱的光产碱剂；从由具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物以及具有三个以上的芳香环且在上述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物构成的组中选择的至少一种化合物，上述碱反应性化合物是在一个分子中具有两个以上通过碱的作用转换极性而表现出反应性的基团的化合物、或一个分子中具有两个以上通过碱的作用发生反应的基团的化合物。[化1](在通式(1)中，G是二价的芳香族基团，X是下述通式(1)-11、(1)-12、(1)-13、(1)-14或(1)-15表示的基团。)[化2](在通式(1)-11～通式(1)-15中，R11、R12、R13、R22、R23、R24、R32、R33、R41、R42、R43及R44分别独立地是氢原子或烃基，R21、R31、R51及R52分别独立地是烃基，在R11、R12及R13中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，在R21、R22、R23及R24中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，在R31、R32及R33中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，在R41、R42、R43及R44中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，R51及R52可以相互键合形成环，附加符号＊的键相对于作为X的键合位的碳原子形成。)＜2＞在＜1＞所述的光反应性组合物中，上述具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物具有三个环以上的稠环结构。＜3＞在上述＜1＞或＜2＞所述的光反应性组合物中，上述具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物是从由蒽醌、噻吨酮、蒽及它们的衍生物构成的组中选择的至少一种。＜4＞在上述＜1＞～＜3＞中任意一项所述的光反应性组合物中，上述具有三个以上的芳香环且在上述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物是二苯甲酮衍生物，上述二苯甲酮衍生物是构成二苯甲酮骨架中的芳香环的至少一个碳原子直接或借助二价连接基团与芳香环键合的化合物。＜5＞一种反应生成物，其是由上述＜1＞～＜4＞中任意一项所述的光反应性组合物发生反应而获得。＜6＞一种反应生成物的制造方法，包括：向上述＜1＞～＜4＞中任意一项所述的光反应性组合物照射光而由上述光产碱剂产生上述碱的工序。＜7＞在上述＜6＞所述的反应生成物的制造方法中，向上述光反应性组合物照射波长300nm以上的光。专利技术效果根据本专利技术，可以提供在长波长紫外区域的光产碱剂的光响应性优异的光反应性组合物、使该光反应性组合物发生反应而获得的反应生成物以及使用及该光反应性组合物的反应生成物的制造方法。附图说明图1是表示来自试验例1～4中化合物(1)-5B-101的酰胺基的C＝O的伸缩振动的峰强度的图。图2是表示来自实施例1及比较例1中化合物(1)-5B-101的酰胺基的C＝O的伸缩振动的峰强度的图。图3是表示实施例1及比较例1中光照射量和涂膜的残膜率的关系的图。图4是表示实施例2及3和比较例3中光照射量和涂膜的残膜率的关系的图。图5是表示实施例4中光照射量和涂膜的残膜率的关系的图。具体实施方式在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。[光反应性组合物]本专利技术的光反应性组合物，含有：碱反应性化合物、用下述通式(1)表示且通过照射光来产生碱的光产碱剂、从由具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物以及具有三个以上的芳香环且上述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物构成的组中选择的至少一种化合物，上述碱反应性化合物是在一个分子中具有两个以上通过碱的作用转换极性而表现出反应性的基团的化合物、或一个分子中具有两个以上通过碱的作用发生反应的基团的化合物。[化3]在通式(1)中，G是二价的芳香族基团，X是下述通式(1)-11、(1)-12、(1)-13、(1)-14或(1)-15表示的基团。)[化4]在通式(1)-11～通式(1)-15中，R11、R12、R13、R22、R23、R24、R32、R33、R41、R42、R43及R44分别独立地是氢原子或烃基，R21、R31、R51及R52分别独立地是烃基，在R11、R12及R13中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光反应性组合物，包含：/n碱反应性化合物；/n用下述通式(1)表示且通过照射光来产生碱的光产碱剂；/n从由具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物以及具有三个以上的芳香环且在所述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物构成的组中选择的至少一种化合物，/n所述碱反应性化合物是在一个分子中具有两个以上通过碱的作用转换极性而表现出反应性的基团的化合物、或在一个分子中具有两个以上通过碱的作用发生反应的基团的化合物，/n[化1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180507 JP 2018-0892801.一种光反应性组合物，包含：
碱反应性化合物；
用下述通式(1)表示且通过照射光来产生碱的光产碱剂；
从由具有两个环以上的稠环结构的多环芳香族化合物以及具有三个以上的芳香环且在所述三个以上的芳香环内具有包含两个以上的芳香环的共轭结构的多环芳香族化合物构成的组中选择的至少一种化合物，
所述碱反应性化合物是在一个分子中具有两个以上通过碱的作用转换极性而表现出反应性的基团的化合物、或在一个分子中具有两个以上通过碱的作用发生反应的基团的化合物，
[化1]



在通式(1)，G是二价的芳香族基团，X是下述通式(1)-11、(1)-12、(1)-13、(1)-14或(1)-15表示的基团，
[化2]



在通式(1)-11～通式(1)-15中，R11、R12、R13、R22、R23、R24、R32、R33、R41、R42、R43及R44分别独立地是氢原子或烃基，R21、R31、R51及R52分别独立地是烃基，在R11、R12及R13中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，在R21、R22、R23及R24中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合形成环，在R31、R32及R33中的两种以上是烃基的情况下，这些烃基可以相互键合...

【专利技术属性】
技术研发人员：有光晃二，
申请(专利权)人：学校法人东京理科大学，
类型：发明
国别省市：日本;JP