一种苯唑草酮中间体的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种苯唑草酮中间体的制备方法，2,3‑二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3‑二甲基‑4‑甲磺酰基溴苯。本发明专利技术采用市场上容易购买到的原料，通过“一步法”来生产得到产品，简化了操作步骤，同时反应条件温和，对环境污染小，反应安全性显著提高，更适合于工业化规模生产。

【技术实现步骤摘要】
一种苯唑草酮中间体的制备方法
本专利技术属于化学化工
，具体涉及苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的制备方法。
技术介绍
苯唑草酮(Topramezon)是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，该药属三酮类苗后茎叶处理剂，能由根和幼茎、叶吸收，在植株体内向顶、向基传导到分生组织，通过抑制质体醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPD)，间接影响类胡萝卜素的合成，从而干扰叶绿体的合成和功能，最终导致严重的白化。敏感杂草通常在处理后2～5天内出现发白症状，其地上部生长区(生长点、节间、叶片和叶脉)中毒症状最明显，杂草的生长同时受到抑制。在光照下，失绿的组织坏死，植株通常在处理14天后死亡。其对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂和乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂的杂草有很好的防除效果，能有效防除世界范围内玉米作物上的主要禾本科杂草和阔叶杂草(对莎草科杂草效果较差)。苯唑草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强，以及对玉米和后茬作物安全等优点。目前，该药是所有玉米田除草剂中安全性最高的一个，已成为该领域市场的宠儿。中国专利(CN1139578C，德国巴斯夫公司)公开了苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的合成方法(实施例27)，其是采用二步反应来得到产物，反应路线如下：第一步：第二步：该专利第一步采用高毒的、对环境污染大的液溴作为原料，与2,3-二甲基苯甲硫醚反应得到2,3-二甲基-4-甲基硫代溴苯，反应中会释放出溴化氢气体，需要用水吸收成副产氢溴酸，生产过程存在对设备腐蚀大问题。第二步采用双氧水与乙酸为原料，先生成过氧乙酸，再去氧化2,3-二甲基-4-甲基硫代溴苯得到2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。众所周知过氧乙酸操作不当，容易发生爆炸事故。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种安全、环保的苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的制备方法。为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案：本专利技术提供一种苯唑草酮中间体的制备方法，2,3-二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。本专利技术的具体反应式如下：优选地，所述的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或多种的混合物。进一步优选地，所述的溶剂为1,2-二氯乙烷和/或甲醇。优选地，所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁，氯化锌、氯化镁、钨酸钠、钨酸钙、钨酸亚铁、钨酸铵、钨酸锌中的一种或多种的混合物。进一步优选地，所述的催化剂为三氯化铝和钨酸钠。更进一步优选地，所述的三氯化铝和所述的钨酸钠的投料摩尔比为1:0.8～1.0。优选地，所述的2,3-二甲基苯甲硫醚、所述的氢溴酸和所述的双氧水的投料摩尔比为1：1～2：2.5～5，进一步优选为1：1～1.5：2.5～3.5，更进一步优选为1：1.2：3.0。优选地，所述的反应的温度为0～80℃，进一步优选为30～60℃。优选地，所述的反应的反应时间为1～10h，进一步优选为2～5h。优选地，所述的双氧水通过滴加的方式加入。优选地，所述的滴加过程中保持反应液的温度为0～40℃，进一步优选为20～30℃。优选地，所述的滴加过程的时间为0.1-5h，进一步优选为1～2h。优选地，所述的催化剂与2,3-二甲基苯甲硫醚的投料摩尔比为0.01～0.5：1，进一步优选为0.01～0.1：1。优选地，所述的溶剂的投料质量为所述的2,3-二甲基苯甲硫醚量的投料质量的0.5～10倍，进一优选为3～5倍。优选地，所述的氢溴酸以氢溴酸水溶液的形式进行投料，所述的氢溴酸水溶液的质量百分浓度为5％～50％，进一步优选为40％～48％。优选地，所述的双氧水的质量百分浓度为25％～70％，进一步优选为30～35％。本专利技术所述的制备方法具体步骤为：将2,3-二甲基苯甲硫醚溶解在溶剂中，加入氢溴酸水溶液和催化剂，搅拌混匀，在0～40℃条件下，滴加双氧水，滴加完毕后，在0～80℃条件下保温反应1～10h，得到2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。优选地，本专利技术的制备方法还包括后处理，反应结束后，反应液中有大量2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯固体析出，经减压抽滤，滤饼用适量反应溶剂漂洗后，干燥后得到高纯度的2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。本专利技术的原料易得，操作简单，反应温和，对环境污染小。由于本专利技术的方法中不使用乙酸，因此不会产生过氧乙酸，进而更加安全。本专利技术的苯唑草酮中间体，即2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的纯度高，可达98％以上，同时收率也在75％以上。由于以上技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优势：本专利技术采用市场上容易购买到的原料，通过“一步法”来生产得到产品，简化了操作步骤，同时反应条件温和，对环境污染小，反应安全性显著提高，更适合于工业化规模生产。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点，而本专利技术不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。本专利技术的实施例中使用的原料和试剂均通过市售获得。实施例1将51.0g(0.333mol)2,3-二甲基苯甲硫醚溶解在150g1,2-二氯乙烷中，加入质量百分浓度为48％的氢溴酸水溶液67.4g(0.399mol)，再加入0.5g(0.00375mol)三氯化铝和1g(0.003mol)钨酸钠，开启搅拌，在20-30℃开始滴加质量百分浓度为35％的双氧水97.0g(0.999mol)，约1小时滴加完，加完加热到50℃保温3小时，析出大量固体。减压抽滤，滤饼用适量1,2-二氯乙烷漂洗后，干燥后得到2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯70.2g，GC纯度为98.1％，收率78.6％。实施例2将51.0g(0.333mol)2,3-二甲基苯甲硫醚溶解在200g甲醇中，加入质量百分浓度为48％的氢溴酸水溶液67.4g(0.399mol)，再加入0.5g(0.00375mol)三氯化铝和1g(0.003mol)钨酸钠，开启搅拌，在20-30℃开始滴加质量百分浓度为35％的双氧水97.0g(0.999mol)，约1小时滴加完，加完加热到50℃保温3小时，析出大量固体。减压抽滤，滤饼用适量甲醇漂洗后，干燥后得到2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯70.5g，GC纯度为98.5％，收率79.3％。上述实施例只为说明本专利技术的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本专利技术的内容并据以实施，并不能以此限制本专利技术的保护范围，凡根据本专利技术精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：2,3-二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。/n

【技术特征摘要】
1.一种苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：2,3-二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。


2.根据权利要求1所述的苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或多种的混合物。


3.根据权利要求1所述的苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁，氯化锌、氯化镁、钨酸钠、钨酸钙、钨酸亚铁、钨酸铵、钨酸锌中的一种或多种的混合物。


4.根据权利要求1所述的苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的2,3-二甲基苯甲硫醚、所述的氢溴酸和所述的双氧水的投料摩尔比为1：1～2：2.5～5。


5.根据权利要求1所述的苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的反应的温度为0～80℃。


6.根据权利要求1所述的苯唑草酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的反应的反应时间为1～10h。...

【专利技术属性】
技术研发人员：陶伟，叶永胜，包浩，顾怡，丁菲，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32