组合物、导电性膜的制造方法、导电性膜及电容器技术

一种组合物，其包含(a)导电性高分子、(b)溶解度参数为9.0～12.0(cal/cm

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】组合物、导电性膜的制造方法、导电性膜及电容器
本专利技术涉及组合物、导电性膜的制造方法、导电性膜及电容器。
技术介绍
导电性高分子被用作电容器的固体电解质、电磁波吸收涂敷剂、抗静电涂敷剂、电镀基底材、电路布线用途等的导电墨。例如通过在电容器的固体电解质中使用导电性高分子，能够制造高耐热性且低电阻的高性能电容器，近年来正在车载用途中得到普及。作为导电性高分子的一种的聚苯胺除了其电特性以外，还具有如下优点：能够由廉价的苯胺较简便地合成，且在显示导电性的状态下对氧等显示优异的稳定性，例如能够通过专利文献1中记载的方法简便地制备高导电的聚苯胺。对使用了导电性高分子的各种组合物进行了研究，例如专利文献2中公开了包含特定的聚苯胺和具有酸性基团或其盐的高分子化合物的导电性组合物。另外，专利文献3中公开了包含导电性聚合物和聚乙烯醇缩醛树脂的无电镀基底膜形成用组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/102017号小册子专利文献2：日本特开2012-62462号公报专利文献3：国际公开第2014/192287号小册子
技术实现思路
然而，在现有的组合物中存在所得到的导电性膜的耐热性和耐湿性低的课题。本专利技术的目的在于提供一种能够形成耐热性和耐湿性优异的导电性膜的组合物。根据本专利技术，提供以下的组合物等。1.一种组合物，其包含：(a)导电性高分子、(b)溶解度参数为9.0～12.0(cal/cm3)1/2的树脂、(c)溶剂、和(d)酚性化合物。2.根据1所述的组合物，其中，上述成分(b)的溶解度参数为9.5～11.0(cal/cm3)1/2。3.根据1或2所述的组合物，其中，上述成分(b)的含量相对于上述成分(a)为0.1～35质量％。4.根据1～3中任一项所述的组合物，其中，上述成分(b)为聚乙烯醇缩醛树脂。5.根据1～4中任一项所述的组合物，其中，上述成分(a)包含选自聚苯胺、聚苯胺衍生物、聚噻吩、聚噻吩衍生物、聚吡咯和聚吡咯衍生物中的1种以上。6.根据1～5中任一项所述的组合物，其中，上述成分(a)为包含聚苯胺和质子供体的聚苯胺复合体，上述聚苯胺经上述质子供体掺杂。7.根据6所述的组合物，其中，上述质子供体为磺酸或磺酸盐。8.根据7所述的组合物，其中，上述磺酸或磺酸盐为下述式(III)所示的磺基琥珀酸衍生物。M(O3SCH(CH2COOR12)COOR13)m(III)(式(III)中，M为氢原子、有机游离基或无机游离基，m为M的价数，R12和R13各自独立地为烃基或-(R14O)r-R15所示的基团，R14为烃基或亚甲硅烷基，R15为氢原子、烃基或R163Si-所示的基团，R16为烃基，三个R16可以相同也可以不同，r为1以上的整数。)9.根据1～8中任一项所述的组合物，其还包含(e)选自酸性物质和酸性物质的盐中的1种以上。10.根据1～9中任一项所述的组合物，其还包含(f)具有疏水性基团的酸，上述疏水性基团为选自直链烷基、支链烷基、烷基苯基和烷基萘基中的1种以上。11.一种导电性膜的制造方法，其包括将1～10中任一项所述的组合物进行涂布、干燥的步骤。12.根据11所述的导电性膜的制造方法，其包括如下步骤：在将上述组合物进行涂布、干燥后，将其浸渍于包含(e)选自酸性物质和酸性物质的盐中的1种以上的溶液中，并进行干燥。13.一种导电性膜，其包含：(a)导电性高分子、和(b)溶解度参数为9.0～12.0(cal/cm3)1/2的树脂。14.根据13所述的导电性膜，其还包含(e)选自酸性物质和酸性物质的盐中的1种以上。15.根据14所述的导电性膜，其包含2种以上的上述成分(e)。16.一种电容器，其包含13～15中任一项所述的导电性膜。17.一种导电性层叠体，其具备：基材、和在上述基材上层叠的13～15中任一项所述的导电性膜。18.一种导电性物品，其通过将17所述的导电性层叠体成形而得到。根据本专利技术，能够提供能够形成耐热性和耐湿性优异的导电性膜的组合物。附图说明图1是表示实施例1中使用的表面形成有铟锡氧化物(ITO)电极的玻璃基板的上表面的图。图2是表示实施例1中制作的切削导电性膜而使ITO电极的端子在表面露出的玻璃基板的上表面的图。具体实施方式[组合物]本专利技术的一个方式的组合物包含(a)导电性高分子、(b)溶解度参数为9.0(cal/cm3)1/2～12.0(cal/cm3)1/2的树脂、(c)溶剂和(d)酚性化合物。应予说明，有时将各符号所示的成分简称为“成分(a)”等。上述组合物通过包含具有特定物性的树脂(成分(b))，从而能够形成耐热性和耐湿性均优异的导电性膜。具体而言，所得到的导电性膜在高温条件下或高湿条件下长时间放置时的电阻值的上升低，稳定性高。另外，成分(b)未必需要大量含有，即使为少量也能够获得较大的耐热性和耐湿性的提高效果。此外，由于上述组合物含有成分(d)，所以能够提高所得到的导电性膜的导电性。以下，对各成分进行说明。(成分(a)：导电性高分子)作为导电性高分子，可举出聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯和它们的衍生物等。它们可以具有取代基，也可以不具有取代基。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为导电性高分子，优选聚苯胺。聚苯胺优选重均分子量为10000以上，更优选为20000以上，进一步优选为30000以上且1000000以下，更进一步优选为40000以上且1000000以下，特别优选为52000以上且1000000以下。聚苯胺的重均分子量通过实施例中记载的方法进行测定。聚苯胺可以具有取代基，也可以不具有取代基，从通用性和经济性的观点出发，优选为未取代的聚苯胺。作为具有取代基时的取代基，例如可举出甲基、乙基、己基、辛基等直链或支链的烃基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；苯氧基等芳氧基；三氟甲基(-CF3基)等卤代烃。另外，优选为在聚苯胺中掺杂质子供体而得的聚苯胺复合体。质子供体在聚苯胺中的掺杂可以通过紫外·可见·近红外分光法、X射线光电子分光法确认，该质子供体只要具有足以使聚苯胺产生载流子的酸性，就可以在化学结构上没有特别限制地加以使用。通过使用该聚苯胺复合体，从而在溶剂中的溶解性提高，因此优选。作为质子供体，例如可举出布朗斯台德酸或它们的盐，优选为有机酸或它们的盐(例如磺酸或磺酸盐)，进一步优选为下述式(I)所示的质子供体。M(XARn)m(I)在上述式(I)中，M为氢原子、有机游离基或无机游离基。作为上述有机游离基，例如可举出吡啶鎓基、咪唑鎓基、苯铵基等。作为上述无机游离基，例如可举出钠、锂、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其包含：/n成分a即导电性高分子、/n成分b即溶解度参数为9.0(cal/cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180508 JP 2018-0898301.一种组合物，其包含：
成分a即导电性高分子、
成分b即溶解度参数为9.0(cal/cm3)1/2～12.0(cal/cm3)1/2的树脂、
成分c即溶剂、和
成分d即酚性化合物。


2.根据权利要求1所述的组合物，其中，
所述成分b的溶解度参数为9.5(cal/cm3)1/2～11.0(cal/cm3)1/2。


3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，
所述成分b的含量相对于所述成分a为0.1质量％～35质量％。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，
所述成分b为聚乙烯醇缩醛树脂。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，
所述成分a包含选自聚苯胺、聚苯胺衍生物、聚噻吩、聚噻吩衍生物、聚吡咯和聚吡咯衍生物中的1种以上。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，
所述成分a为包含聚苯胺和质子供体的聚苯胺复合体，所述聚苯胺经所述质子供体掺杂。


7.根据权利要求6所述的组合物，其中，
所述质子供体为磺酸或磺酸盐。


8.根据权利要求7所述的组合物，其中，
所述磺酸或磺酸盐为下述式(III)所示的磺基琥珀酸衍生物，
M(O3SCH(CH2COOR12)COOR13)m(III)
式(III)中，
M为氢原子、有机游离基或无机游离基，
m为M的价数，
R12和R13各自独立地为烃基或-(R14O)r-R15所示的...

【专利技术属性】
技术研发人员：小野寺真吾，板东彻，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP