【技术实现步骤摘要】
一种紫外光响应性金属卟啉配合物、其制备方法和聚碳酸酯的制备方法
本专利技术涉及催化剂
,尤其是涉及一种紫外光响应性金属卟啉配合物、其制备方法和聚碳酸酯酸的制备方法。
技术介绍
二氧化碳(CO2)是一种来源丰富的廉价碳氧资源。1969年,日本科学家井上祥平首次报道的CO2与环氧化物共聚反应已经成为最有潜力的将CO2转化为高附加值产品的化学利用途径。其中CO2与环氧丙烷(PO)的开环共聚反应最具有吸引力,合成的聚碳酸酯(PPC)中CO2固定量可以达到40%以上,同时具有良好的环境可降解性,在一次性塑料包装、农用地膜和环保型聚氨酯原材料领域具有极高的应用价值。经过几十年的积累和发展,CO2共聚反应的催化体系已经取得令人瞩目的发展,但是基于精准催化的理念,通过其催化剂结构设计实现共聚反应催化活性和选择性的调控仍远未达到烯烃聚合催化剂的水平。其中,单活性中心催化体系在低浓度下活性降低甚至失活的问题是重要的研究方向。二氧化碳共聚引发机理的研究表明均相催化体系中遵循协同的反应方式,是单活性中心催化剂在低浓度下活性降低 ...
【技术保护点】
1.一种具有式(I)或式(II)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物:/n
【技术特征摘要】
1.一种具有式(I)或式(II)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物:
其中,Y为轴向取代基团;M为金属元素;n、m独立地取自1~6的整数;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立的选自氢、卤素、C1~C10的脂肪族基团、取代的C1~C10的脂肪族基团、C6~C30的芳基或取代的C6~C30的芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,所述Y独立的选自卤素、-NO3、CH3COO-、CCl3COO-、ClO4-、-BF4、-BPh4、-CN、-N3、对甲基苯甲酸基、对甲基苯磺酸基、邻硝基苯酚氧负离子、对硝基苯酚氧负离子、间硝基苯酚氧负离子、2,4-二硝基苯酚氧负离子、3,5-二硝基苯酚氧负离子、2,4,6-三硝基苯酚氧负离子、3,5-二氯苯酚氧负离子、3,5-二氟苯酚氧负离子、3,5-二-三氟甲基苯酚氧负离子和五氟酚氧负离子中的一种或几种;
所述M选自镁、铝、锌、铬、锰、铁、钴、钛、钇、镍或钌中的一种;
所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的选自氢、卤素、C1~C5的脂肪族基团、取代的C1~C5的脂肪族基团、C6~C25的芳基或取代的C6~C25的芳基中的一种。
3.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,
在长波紫外光作用下,由式(I)所示的金属卟啉配合物转变为具有式(III)所示的双中心结构金属卟啉配合物;由式(II)所示的金属卟啉配合物转变为具有式(IV)所示的多中心结构金属卟啉配合物;
在中波紫外光作用下,由具有式(III)所示的双中心结构金属卟啉配合物转变为具有式(I)所示的金属卟啉配合物、由具有式(IV)所示的多中心结构金属卟啉配合物转变为具有式(II)所示的金属卟啉配合物;
其中,Y为轴向取代基团;M为金属元素;n、m独立地取自1~6的整数;p为1~10的整数;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立的选自氢、卤素、C1~C10的脂肪族基团、取代的C1~C10的脂肪族基团、C6~C30的芳基或取代的C6~C30的芳基中的一种;
所述长波紫外光的波长为大于300nm;所述中波紫外光的波长小于300nm。
4.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,所述式(I)或式(II)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物具体为式101、式102、式103、式104、式105或式106:
5.一种权利要求1~4任意一项所述的式(I)或式(II)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物的制备方法,其特征在于,包括:
在催化剂的作用下,将具有式(V)所示结构的化合物和式(VI)所示结构的化合物反应,得到式(VII)所示结构的化合物;
式(VII)所示结构的化合物与金属盐类化合物在溶剂中反应,得到式(I)结构的紫外光响应性金属卟啉配合物;
或
在催化剂的作用下,将具有式(VIII)所示结构的化合物和式(IX)所示结构的化合物反应,得到式(X)所示结构的化合物;
将所述...
【专利技术属性】
技术研发人员:卓春伟,王献红,王佛松,
申请(专利权)人:中国科学院长春应用化学研究所,
类型:发明
国别省市:吉林;22
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。