抗微生物性树脂及涂布材料制造技术

本发明专利技术公开了用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂，该添加剂包含至少一个末端带有正电荷的线状聚合物，该线状聚合物是包含来自阳离子性聚合引发剂及含有碳‑碳双键的单体的结构单元的聚合物。通过使用该添加剂，可以获得能够简易且廉价地制备、并且稳定性及安全性高的抗微生物性树脂成型体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】抗微生物性树脂及涂布材料对相关申请的引用本专利申请基于在先提出的日本专利申请即日本特愿2018-85008号(申请日：2018年4月26日)及日本特愿2018-202864号(申请日：2018年10月29日)主张优先权。这些在先专利申请中的全部公开内容通过引用而构成本说明书的一部分。
本专利技术属于抗微生物性树脂的领域，更详细而言，涉及用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂。另外，本专利技术涉及抗微生物性涂料。
技术介绍
由于近来的卫生意识的提高，对各种制品要求抗微生物性，进而还要求廉价地将其实现。例如，报道了使由通常被认为具有抗微生物性的季铵盐化合物形成的单体共聚而成的树脂(专利文献1)。然而，就这样的树脂而言，由于必须使具有季铵的单体进行聚合反应，因此存在制造成本高这样的问题。此外，季铵还存在热稳定性低、在热成型时变得不稳定这样的问题。另外，报道了通过缩聚反应将咪唑鎓阳离子导入至聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的末端而成的聚合物对于金黄色葡萄球菌具有抗微生物性(非专利文献1)。但是，该报道中的见解仅限于使用了PBT的情况，即使扩大解释，也仅仅暗示了可适用至PBT、PET这样的缩聚系聚合物。此外，报道了在氧化钛的表面结合咪唑鎓阳离子而得的产物具有抗微生物性(非专利文献2)。但是，该技术存在成本高、纯化的问题等实用上的担忧，此外，由于必须存在氧化钛，因此在制造上耗费多余的功夫。另一方面，专利文献2中虽然公开了使用阳离子性聚合引发剂制作的阳离子性凝胶粒子或阳离子性线状聚合物，但并未记载它们在抗微生物性树脂及抗微生物性涂料中的应用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-055108号公报专利文献2：国际公开第2017/043484号非专利文献非专利文献1：Colonna,M.等人ReactiveandFunctionalPolymersvol.72p.p.133-141(2012)非专利文献2：Ye,Q.等人JournalofMaterialsChemistryvol.22p.p.13123-13131(2012)
技术实现思路
本申请的专利技术人发现，将使用阳离子性聚合引发剂制造的阳离子性线状聚合物与其他树脂材料混合并进行成型而成的树脂成型体具有优异的抗微生物活性。另外，本申请的专利技术人发现，通过将使用阳离子性聚合引发剂制造的阳离子性聚合物粒子涂布在固体支承体的表面，从而该涂布表面具有优异的抗微生物活性。本专利技术以这些见解为基础。因此，本专利技术的目的在于提供用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂及抗微生物性涂料。本专利技术包括以下的专利技术。(1)添加剂，其是用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂，所述添加剂包含至少一个末端带有正电荷的线状聚合物，该线状聚合物是包含来自阳离子性聚合引发剂及含有碳-碳双键的单体的结构单元的聚合物。(2)如(1)所述的添加剂，其中，前述阳离子性聚合引发剂为具有通式(I)的化学结构的化合物，[化学式1][式中，Y表示单键或CR85，Z表示单键或CR86，R72、R73、R75、R76、R77、R78、R85及R86各自独立地选自由氢原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、苯基及羟基组成的组中，其中，前述C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基及苯基可以进一步被选自由C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、苯基及羟基组成的组中的1个或2个取代基取代，R72及R73还可以各自独立地表示被金刚烷基或Si(OCH3)2(CH3)取代的C1-6烷基，或者，R75及R76、或R77及R78可以一同形成-(CH2)3-5-，R81、R82、R83、及R84为选自由C1-4烷基、C1-4烷基羰基、及C1-3烷氧基组成的组中的取代基，其中，前述C1-4烷基可以被一个C1-3烷氧基取代，以及，R71及R74各自独立地为C1-3烷基，Xf-为抗衡阴离子(counteranion)]。(3)如(1)或(2)所述的添加剂，其中，前述阳离子性聚合引发剂为2,2’-偶氮双(2-(1,3-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓-2-基))丙烷三氟甲磺酸盐(ADIP)。(4)如(1)～(3)中任一项所述的添加剂，其中，前述含有碳-碳双键的单体为乙烯基系化合物单体。(5)如(1)～(4)中任一项所述的添加剂，其中，前述含有碳-碳双键的单体为选自由丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、丙烯酸类、丙烯酸类的酯类、甲基丙烯酸类、甲基丙烯酸类的酯类、苯乙烯类、及乙酸乙烯酯单体组成的组中的1种或2种以上的化合物。(6)如(1)～(5)中任一项所述的添加剂，其中，前述含有碳-碳双键的单体为选自由苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯(MMA)组成的组中的1种或2种以上的化合物。(7)如(1)～(6)中任一项所述的添加剂，其中，前述树脂为热塑性树脂及/或热固性树脂。(8)如(7)所述的添加剂，其中，前述热塑性树脂为选自由聚苯乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、线状超低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、聚1-丁烯、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10等聚酰胺树脂、及聚碳酸酯树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂。(9)如(7)所述的添加剂，其中，前述热固性树脂为选自由酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、及有机硅树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂。(10)抗微生物性树脂成型体的制造方法，其包括将(1)～(9)中任一项所述的添加剂与树脂混合并进行成型的工序。(11)抗微生物性树脂成型体，其是将(1)～(9)中任一项所述的添加剂与树脂混合并进行成型而成的。(12)如(11)所述的抗微生物性树脂成型体，其具有建筑材料、食品保存容器、医疗现场周边的用品、厨房用品、卫浴用品(toiletrygoods)、文具、家电制品或其他的日用杂货的制品形态。(13)抗微生物性涂料，其是包含表面被正电荷覆盖的聚合物粒子的抗微生物性涂料，该聚合物粒子是包含来自阳离子性聚合引发剂及含有碳-碳双键的单体的结构单元的共聚物。(14)如(13)所述的抗微生物性涂料，其中，前述聚合物粒子是包含来自阳离子性聚合引发剂、含有碳-碳双键的单体、及交联剂的结构单元的共聚物。(15)如(13)或(14)所述的抗微生物性涂料，其中，前述阳离子性聚合引发剂为具有通式(I)的化学结构的化合物，[化学式2][式中，Y表示单键或CR85，Z表示单键或CR86，R72、R73、R75、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.添加剂，其是用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂，所述添加剂包含至少一个末端带有正电荷的线状聚合物，所述线状聚合物是包含来自阳离子性聚合引发剂及含有碳-碳双键的单体的结构单元的聚合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180426 JP 2018-085008;20181029 JP 2018-2028641.添加剂，其是用于向树脂赋予抗微生物性的添加剂，所述添加剂包含至少一个末端带有正电荷的线状聚合物，所述线状聚合物是包含来自阳离子性聚合引发剂及含有碳-碳双键的单体的结构单元的聚合物。


2.如权利要求1所述的添加剂，其中，所述阳离子性聚合引发剂为具有通式(I)的化学结构的化合物，
[化学式1]



式(I)中，
Y表示单键或CR85，
Z表示单键或CR86，
R72、R73、R75、R76、R77、R78、R85及R86各自独立地选自由氢原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、苯基及羟基组成的组中，其中，所述C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基及苯基可以进一步被选自由C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、苯基及羟基组成的组中的1个或2个取代基取代，
R72及R73还可以各自独立地表示被金刚烷基或Si(OCH3)2(CH3)取代的C1-6烷基，
或者，R75及R76、或R77及R78可以一同形成-(CH2)3-5-，
R81、R82、R83、及R84为选自由C1-4烷基、C1-4烷基羰基、及C1-3烷氧基组成的组中的取代基，其中，所述C1-4烷基可以被一个C1-3烷氧基取代，以及，
R71及R74各自独立地为C1-3烷基，
Xf-为抗衡阴离子。


3.如权利要求1或2所述的添加剂，其中，所述阳离子性聚合引发剂为2,2’-偶氮双(2-(1,3-二甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-鎓-2-基))丙烷三氟甲磺酸盐(ADIP)。


4.如权利要求1～3中任一项所述的添加剂，其中，所述含有碳-碳双键的单体为乙烯基系化合物单体。


5.如权利要求1～4中任一项所述的添加剂，其中，所述含有碳-碳双键的单体为选自由丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、丙烯酸类、丙烯酸类的酯类、甲基丙烯酸类、甲基丙烯酸类的酯类、苯乙烯类、及乙酸乙烯酯单体组成的组中的1种或2种以上的化合物。


6.如权利要求1～5中任一项所述的添加剂，其中，所述含有碳-碳双键的单体为选自由苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯(MMA)组成的组中的1种或2种以上的化合物。


7.如权利要求1～6中任一项所述的添加剂，其中，所述树脂为热塑性树脂及/或热固性树脂。


8.如权利要求7所述的添加剂，其中，所述热塑性树脂为选自由聚苯乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、线状超低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、聚1-丁烯、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10等聚酰胺树脂、及聚碳酸酯树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂。


9.如权利要求7所述的添加剂，其中，所述热固性树脂为选自由酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、及有机硅树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂。


10.抗微生物性树脂成型体的制造方法，其包括将权利要求1～9中任一项所述的添加剂与树脂混合并进行成型的工序。


11.抗微生物性树脂成型体，...

【专利技术属性】
技术研发人员：辻俊一，小泉英树，实广亚希子，此枝优希，堀田笃，前田知贵，
申请(专利权)人：麒麟控股株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP